Способ получения ароматических углеводородов

СОЮЗ СОВЕТСКИХОМИцИЭМЕ жикРЕСПУБЛИН ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Уфимский нефтяной институт и Научно-исследовательский институт нефтехимических производств(56) 1. Сулимов А.Д. Производство ароматических углеводородов из нефтяного сырья. М., "Химия", 1975, с,247.2. Патент Великобритании У 1493038, кл. С 5 Е, опублик. 1977 (прототип).(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ путем каталити", ческого риформинга бензиновых фракций разделения жидкого катализатора ректификацией на фракции с получением алкилароматического концентрата с последующим его деалкилированием и выделением из жидких продуктов целе" вых ароматических углеводородов ректификацией, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения техноло гни процесса, риформингу подвергают широкую фракцию прямогонного бензина и в качестве алкилароматического концентрата выделяют толуольный или то. луолксилольный или ксилольный кон- ЕО центрат, 1116048Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности и может быть использовано при производстве ароматическихуглеводородов, 5Известен способ получения ароматических углеводородов, включающийриформинг прямогенных бензиновыхФракций, экстракцию ароматических углеводородов из риформинга и деалкили Орование толуолксилольной фракции свыделением бензбла и толуола 1 1 3.К недостаткам известного способаотносят сложность технологическогопроцесса и высокую стоимость бензола. 15Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения ароматических углеводородов путем каталитическоГо риформинга достаточно узкойбензиновой Фракции (НКС,20КК-150 С) . Продукт риформингас температурой кипения 28-180 С, со"держащий 10-60 мас.7. ароматическихуглеводородов, подвергают разделению ректификацией при 80-190 С и 250,7-7,03 кг/см с выделением бензолсодержащей фракции. Полученный остаток - алкилароматический концентратподвергают конверсии, в том числе и гид-,родеалкилированию контактированием с ЗОцеолитом типа БхНЕЯМв присутствииводорода при повышенном давлении и"температуре. Условия контактирования:температура 260-538 С, давление7-42 кг/см , молярное соотношение во дород: углеводороды = 1;6, объемнаячасовая скорость 0,5-1,4. Из жидкихпродуктов ректификацией выделяютцелевые ароматические продукты 2 1.Недостатком известного способа 40.является использование в качествеисходного сырья для риформинга узкойбензиновой фракции, а также направле-ние на гидродеалкилирование широкойфракции, оставшейся. после отгона бен:нологии процесса.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения ароматических углеводородов каталитическим риформингом бензиновых фракцийразделением жидкого катализатора рек,тификацией на фракции с получениемалкилароматического концентрата с по" следующим его гидродеалкилированием и выделением иэ жидких продуктов целевых ароматических углеводородов ректификацией, риформингу подвергают широкую фракцию прямогонного бензина, а в качестве алкилароматического концентрата выделяют толуольный или толуолксилольный или ксилопьный концентрат.Согласно способу риформингу подвергают широкую фракцию прямогонного бензина (85-200 С) при температуре 510-520 С, давлении 30 атм, объемной скорости подачи бензина 1,5 ч , кратности циркуляции водосодержащего газа 1500 нм /м сырья на апюмоплатиновом катализаторе типа КР. Полученный катализат разделяют ректификацией на фракции и выделяют толуольный или толуолксилольный или ксилольный концентрат, содержащий 70-957 ароматических углеводородов. Концентрат на-, правляют на гидродеалкилирование термическим или термокаталитическим способом. Целевые продукты выделяют иэ жидкого катализата ректификацией.П р и м е р, Широкую бензиновую фракцию от 85 до 200 С подвергают риформингу на платиновом катализаторе КРпри давлении 30 атм, температуре 510-520 С, объемной скорости 1,5 ч ", кратности циркуляции водосодержащего газа к сырью 1500 нмз/м. Полученный катализат разделяют на колонке четкой ректификации,и выделяют толуольный или толуолксилольный или ксилольный концентрат, который направляют на деалкилированиена алюмокобальтомолибденовом катализаторе или термическим способом. Полученные жидкие продукты подвергаютректификации с выделением целевыхароматических углеводородов.В табл. 1 приведены данные по выходу и составу концентратов, а втабл, 2 - условия и результаты гидродеалкилирования алкилароматическихконцентратов.Из приведенных данных видно, что использование в качестве сырья каталитического риформинга широкой фракции прймогонного бензина, выкипающей от 85 до 200 С позволяет получить значительные количества бенэола 23,2 мас.Х с рециклом и до 17,1 мас.7. беэ рецикла на сырье риформинга (по известному до 8,6 мас.7). Кроме того, при работе без рецикла могут быть16048 Таблица 1 Выход, мас.Х на сырьериформинга на концентрат 16,0 100 в том числе: 4,8 30,0 11,2 70,0 Толуол Толуолксилольногоконцентрата 36,0 100,0 в том числе: 5,8 16,1 11,2 31,1 Толуол 52,8 Ксилолы 20,0 100, О в том числе 1,0 5,0 19,0 95,0 Ксилолы 3 11 получены значительные количества толуола (до 7,2 мас.Х на сырье рифор-, минга при выходе бензола 17,1 мас.7), что исключает необходимость его выделения из катализатов риформинга дорогостоящей экстракцией. Использование такого сырья не требует дополнительных затрат на его фракционирование и раздельную переработку полученных всех узких фракций. Разделению катализата на фракции с выделением концентратов подвергается меньшее количество продукта по сравнению с фракционированием прямогонного бензина и при этом требуется меньшая четкость ректификации.На гидродеалкилирование толуола и ксилолов, содержащихся в концентратах, требуется меньшее количество Состав алкилароматическогоконцентрата Толуольный концентрат Неароматические углеводороды 1 еароматические углеводороды Ксилольный концентрат Неароматические углеводороды водорода, чем на гидродеалкнлирование алкилбензолов Сз-С 10Все это позволяет упростить техно"логию и повысить экономику процесса.Кроме того, выделяемые при ректи.фикации катализата риформинга остаточные фракции могут быть использованы в качестве высокооктановогокомпонента мотобензина (октановое 10 число 130-.140 п.И.М.) и ароматичес"кого сольвента.Таким. образом, предлагаемый способ получения ароматических углеводородов позволяет использовать в ка 15 честве исходного более доступное ипешевое сырье, а также при более про"Стой и экономичной технологии получать достаточное количество ароматнческих углеводородов.Т а б н и ц а с 7 ОЖ-ный толуолт ный концентрат1 2 3 11 оказа гели Отсутствует Отсутствует Со-Мо Со-Мо Катализатор 30 30 Давление, атм Объемная скорость подачи сырья, ч" 1,5 1,0.5 70 Температура, С 700 700 570 1500 1500 2500 2500 5/0,8 4, 1/0,7 3/0,6 4,5/0,7 54,3/8,7 47,8/7,7 45/7,1 49,7/7,9 35,3/5,6 бензол 58,5/9,4 20/3, 2 толуол ксилолы 1,0/0,2 1/0,2 1,0/0,2 1,0/0,2 тяжелый остаток ИТОГО; Продолжение табл. 2 847-ный толуолксилольный концентрат Показатели Опыт 15 6 7 8 Катализатор Отсутствует Отсутствует Со-Мо Со-Мо Давление, атм 30 Объемная скоростьподачи сырья, ч 1 ь 5 1,5 Кратность циркуляцииводородсодержащегогаза, нм /м сырья3 з Расход водорода,мас,7на концентрат/сырьериформинга 13 ыход продуктов, мас.Жна концентрат/сырьериформинга газ 41,5/6,641, 5/6,620/3,2 104,5/ 16,7 104/16,6 105/16, 8 104, 1/16, 71116048 Продолжение табл. 2 Показатели 84-7 ный толуолксилольный концентр,зт апет Опыт 7 Температура,700 700 5 О 570 1500 2500 25 ПО 3,8/1 ю 4 4,3/1,5 4,6/1,7 4,4/1,6 38,9/14 35, 3/ 2, 7 48, 9/17, 6 43/15, 5 бензол 64 ф 4/23 е 2 47 ь 5/1 ю 1 54 ю 7/19 ь 7 40 э 4/14 ф 5 20/7,2 20/7,2 толуол ксилолы 1/0,4 1/0,3 тяжелый остаток 1/0,4 1/0,4 ИТОГО: 104,3/3,5 103,8/37,4 104,6/37,7 104,4/37,6ШЕ Е ФЬЕ Ю Ш ЩГ Продолжение табл. 2 953-ный ксилольный концентрат Показатели 10 11 12 13 Со-Мо Катализатор 50 50 30 30 Давление, атм 1,5 1,0 700 570 Температура, фС 570 700 2500 2500 1500 1500 Кратность циркуляцииводородсодержащегогаза, нмз/м сырья Расход водорода, мас.7нз концентрат/сырьериформинга Выход продуктов, мас.7.,на концентрат/сырьериформинга газ Объемная скоростьподачи сырья, ч Кратность циркуляцииводородсодержащегогаза, нм /мфсырья Отсутствует Отсутствует Со-Мо 1 1, Продолжение табл. 2 953-ный ксилольный концентрат Показатели Опыт 11 2о Расход водорода, мас.7на концентрат/сырьериформинга 4/0,8 5,5/1, 1 4,3/0,9 3/0,6 Выход продуктов, мас,7., на концентрат/сырьериформинга газ 25,8/5,2 45,7/9, 1 36,3/7,3 33,8/6,8 58:8/11,8 35/7, 0 6 ензол толуол ксилолы 1/0,2 тяжелый остаток 105,5/21,1 104,3/20,9 ИТОГО Первые столбцы - опыты с рециклом толуола, ксилолов и дифенилов Составитель В. Французов Техред Л,Коцюбняк Редактор Т. Веселова Корректор А. Обручар Заказ 6862/19 69, 2/13,8 41, 2/8, 220/4,015/3,01/0,210320, 5,Тираж 488 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 17/3,415/3,01/0,2