Способ получения сульфатов оксиэтилированных алкилфенолов

) Приоритет 3) УДК 547.279 ,07(088.8) " Опубликовано 15,03. ав делам кзвбрвтвний н вткрмткй(71) Заявител но-исследовательский и проектныйпо нефтепромысловой химии сесоюзныи инст(54) СПОСОб ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФАТОВ ОКСИЭТИЛИРОВАННЫ АЛКИЛФЕНОЛОВ на- .к менение лов 1Изобретение относится к усовершенствованному способу получения анионогенных поверхностно-активных веществсульфатов оксиэтилированных алкилфенолов, которые находят при внефтяной промышленности при извлече-.нии нефти из недр земли,Известен способ получения сульфа-тов оксиэтилированных алкилфенолов,.заключающийся в том, что.оксиэтилированный алкилфенол подвергают взаимодействию с сульфаминовой кислотой притемпературе 120-150 С 1Найболее близким к предлагаемомуявляется способ получения сульфатовоксиэтилированных алкилфенолов, заключающийся в том, что оксиэтилированный алкилфенол подвергают взаимодействию ссульфаминовой кислотой в присутствии мочевины в атмосфере азота притемпературе 122-12,рС. Выход не указан 2)Недостатками этого способа являет, ся высокая температура процесса и возникновение местных очагов перегрева 2 из-за протекания процесса в гетеро" генных условиях, что, особенно в чальиый период реакции, приводит частичному разложению и осмовению исходных веществ и продуктов реакции, Даже несмотря на использование тонко измельченной сульфаминовой кислоты и интенсивное перемешивание реакцион" .ной массы для осуществления лучшего контакта реагентов, происходит комкование и спекание сульфаминовой кислоты, вследствие чего понижается степень сульфатирования исходных алкилфенолов.Цель изобретения - повышение.выхода и качества целевого .продукта.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения суль-Фатов оксиэтилированных алкилфено . общей формулыос,ио 1 вторн, 1004362где й - алкил.с 6-15 атомами углерода;и - целое число от 2 до 16,взаимодействием оксиэтилированногоалкилфенола с сульфаминовой кислотойв присутствии амида при нагреваниив качестве амида используют диметилформамид и процесс проводят при температуре 75-90 С и давлении 1 О 15 мм рт.ст. с одновременной отгон Екой диметилформамида.Подачу раствора сульфаминовой кислоты ведут со скоростью равной скорости отгонки диметилформамида,Введение сульфаминовой кислоты в 15реакцию в виде раствора в диметилформамиде позволяет осуществить процесс сульфатирования в жидкой гомогенной среде и устранить комкованиеи сяекание сульфаминовой кислоты, воз-щникающее при подаче ее в твердом виде, и тем самым достигнуть практически полного взаимодействия реагентов. Кроме того, присутствие в реакционной массе диметилформамида ока- дзывает катапитическое действие напроцесс сульфатирования, что позво.ляет снизить, температуру реакции до76 С при том же времени осуществления процесса, благодаря чему устраняется частичное разложение.и осмоление окаиэтилированных алкилфеновови их сульфатов наблюдающееся притемпературе выше 100 С., 35 фаминовой кислоты со скоростью, равной скорости отгонки растворителя, необходимо для предотвращения смещения равновесной реакции влево, ко"40 торое наблюдается при повышенных температурах в растворе диметилформамида.Концентрация раствора сульфаминовой кислоты составляет .10-15 вес.Ф. Соотношение реагентов: 1,05-1,1 моль сульфаминовой кислоты на 1 мл оксиэтилированных алкилфенолов.По завершении подачи раствора суль.фамйновой кислоты реакционную массу перемешивают при тех же значениях давления и температуры еще в течение 0,5 ч для окончательного и полного удаления растворителя и завершения реакции, После охлаждения реакционной массы до 50-60 С доводят рН сре ды до 8 введением аммиака. Выход целевого продукта не менее 993 чистота не ниже 98 П р и м е р 1. Методика сульфатирования по известному способу. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и воронкой для введения твердого вещества, загружают 13,2 г оксиэтилированного на 4 моль окиси этилена изононилфенола, нагреваютдо 120 С и при перемешивании присыпают тонкоизмельченную сульфаминовую кислоту(34 г) в течение 10 мин. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 1,5 ч при той же температуре. На дне колбы наблюдают образование спекшегося твердого нерастворимого остатка. После охлаждения реакционной массы до 50 С добавляют 1 мл водного аммиакаорН реакционной среды становится равным 8, Реакционную массу доводят до 80 С и осторожно декантируют. В результате получают 14,7 г аммониевого сульфата, оксиэтилированного на 4 моль окиси этилена изононилфенола - пастообразного вещества темно-коричневого цвета. Содержание основного продукта 87 вес.3. Сульфаминовая кислота отсутствует. Содержание сульфата аммония 0,51 вес.Ф. Содержание несульфатированного продукта 11,5 вес.".П р и м е р 2. Методика сульфатирования оксиэтилированных алкилфенолов в растворе диметилформамида без отгонки растворителя. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 18,8 г оксиэтилированного на 4 моль окиси этилена изононилфенола, нагревают до 80 С и прикапывают при перемешивании раствор сульфаминовой кислоты ( 5, г ) в 40 мл диметилформамида. Наблюдают постепенное высаживание осадка, после прогревания реакционной массы до 120 С количество осадка увеличивается, Реакционную массу выдерживают при перемешивании при 120-125 С в течение 2 ч. Отфильтрованный, промытый спиртом и высушенный осадок (сульфаминовая кислота ) весит 3,5 г. Содержание анионогенного ПАВ в фильтрате 25,64 остальное метилсульфатированный оксиэтилированный изононилфенол.П р и м е р 3, В реакционную колбу, снабженную мешалкой термометром1004 5куумным,насосом, загружают 39,6 г оксиэтилированного на М моль окиси этилена изононилфенола, Создают в системе разрежение 15 мм рт.ст и температуру 75 оС, прикапывают раствор сульфаминовой кислоты.10; 19 г в. 75 мл диметилформамида со скоростью равной скорости отгонки диметилформамида. По окончании подачи раствора сульфаминовой кислоты реакционную массу выдер- ф живают в заданных условиях еще в течение 0,5 ч до окончательного удаления диметилформамида. После охлаждения до 50 С и доведения давления до атмосферного реакционную массу ней з трализуют аммиаком до рН 8. Получают 19,7 г светло-желтого пастообразного вещества. Содержание аммониевого сульфата оксиэтилированного на 1 моль окиси этилена изононилфенола составляет 99,54. Сульфаминовая кислота от 362 Ьсутствует. Содержание сульфата аммония 0,123.Результаты испытаний приведены в таблице.Использование предлагаемого спо" соба сульфатирования оксиэтилированных алкилфенолов обеспечивает по срав" нению с существующими способами следующие преимущества:достижение прак-. тически полного взаимодействия реагентов - выход целевого продукта составляет не ниже 99 вес.Ф, достиже" ние более селективного осуществления процесса сульфатирования и полу" чение чистых сульфатов оксиэтилиро" ванных,алкилфенолов с содержанием основного продукта не ниже 98 вес,Ф снижение температурного режима сульфатирования со 122-125 до 75"90 С, что ведет к снижению энергозатрат процесса.й100436212чества целевого продукта, в качест"ве амида используют диметилформамиди процесс проводят при температуре75-90 оС и давлении 10"15 мм рт.ст,з с одновременной отгонкой диметилформамида.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что подачу растворасульфаминовой кисдоты ведут со ско 1 ф ростью, равной скорости отгонки диметилформамида.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент СВА Ю 3049511,и кл. 260-49, опублик. 1959.2. Патент Англии И 1425391,кл. С 07 С 141/14, опублик. 19761, Способ получения сульфатов ок"сизтилированных алкилфенолов общей.Кгде й - алкил с 6родап - целое чисвзаимодействием ьалкилфенола с султой в присутствииванин, о т л и ччто, с целью повыш 5 атомами угле до 16, рованного ой кислори нагрей с я тем, ходе и као,от 2 сиэтил Фамино амида ю щ и ения в Составитель Т. Редактор О.Персиянцева Техред О.Нецеевашов екто рощи 89/30 Тираж ВНИИПИ Государственнопо делам изобретен 113035, Москва, Ж,Заказ 416 По комитета СССРЙ и открытийРаушская наб., д. 4 одписно Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная