Способ получения 3-метилбутандиола-1, 3, изопропенилэтилового спирта и триметилкарбинола

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заязлемо 29.12.79 (2) 2889164/23-04 (И) Мэ Кйв С 07 С 27/18 С 07 С 31/20 с прмсоедммеммем заявки йкГОсуАЭРстммный ВОмятйт СССР яО АФЛЗи нзОбмтфннй в фткрмтий(088.8) Опубликовамо 23.02,83. Бюллетень М 7 Дата опубликования описания 23, 0283 5 1 р,В.О,Ранкин, А.В.Александр, А.Л.Шапи , .ЕВецалин,А.В.Синицын, Э.И.Рубинштейн и .ИЗЕийк " :3.4 У(72) Авторы изобретения 71 ) Заявит ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-ИЕТИЛВУТАНДИОЛА, ИЭОПРОПЕНИЛЭТИЛОВОГО СПИРТА И ТРИИЕТИЛКАРБИВОЛА(54) Изобретение относится к способу получения З-метилбутанднола,3;изопропенилэтилового спирта и триметилкарбииола, которые могут. быть использованы в качестве полупродуктов для получения диенов и дузгистых веществ.Известен способ получения 3-метилбутадиола,3 и иэопропенилэтилового спирта путем конденсации иэобутилена с Формальдегидом при 70-95 фС идавлении 6-20 атм в среде воды в присут ствии серной кислоты в качестве катализатора. Выход целевых продуктов на прореагироваюаий Формальдегид 50- 55 13НЕДбааЩЕ 4 Епаааба аадйЕай На= высокий выход целевых продуктов 150- 55),Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения З-метилбутандиола,3 ;(МБД, изопропенилбутилового спирта (,ИПЭС)и триметилкарбинола ( ТМК) путем конденсации.изобутилена с формальдегидом при 70-95 фС и давлении 16-18 атм в среде воды в присутствии 15-25 вес. сульфокатионита Кув Н-форме с последующим вьщелением и рециркуляцией триметилкарбннола, 4 4 диметилдиоксана,3 (ДИД) или Фракции с т. кип. 32-105 С на стадию конденсации, Выход целевых продуктов 8 гг".90.иа прореагировавший формальдегид2.Недостатком известного способа является недостаточно высокий выходгр целевых продуктов (80-90),3Цель изобретения - повьюгЕние выхо"да целевых продуктов.Поставленная цель достигается спо .собом получения 3-метилбутандйола 1,3, иэопропенилэтилового спирта итриметилкарбинола, отличающимся тем,что процесс ведут прн 10-60 С и дав ".ленин 2-20 атм а иа ельэованнем в качестве катализатора раствора кислотыгвыбранной из группы, включающей ог. -998456 Выгружено Загружено Продукт вес,вес. 72,9 69,0 38,9 40,5 17,2 9,6 0,5 0,3 Формальдегид 17,2 17,2 9,6 9,6 20,0 18,0 32,3 35,8 Вода 36,5 20,3 3,1 1,7 Изобутилен 17,1 МБД и его эфиры 30,7 ИПЭС и его эфиры б,б 3,7 17,4 ТМК 9,7 1,3 2,3 ВПП 0,5 0,3 Потери Итого 100,0 179,6 100,0 179,6 лучают 176,0 г. водного раствора и,1 г возвратного изобутилена.. При конверсии формальдегида 97,3выход МБД и эфиров составляет 75,5,МПЭС и эфиров - 16,1, высококипящихпобочных продуктов 1 ВПП - 8,4 мол.на превращенный формальдегид, т.е.-Оксипропионовая кислота П р и м е р 2. В автоклав с ме.шалкой емкостью 1 л загружают 400 г 6 О водного раствора, содержащего метоксиуксусную кислоту, Формальдегид, ДМДвыделенный из реакционной массы предыдущего опыта). Под давлением 2 атм вводят 28 г изобутилена и переобщая селективность по формалъдегиду 91,6. Выход ТМК на исходный изобутилен составляет 36,6 при общей конверсии изобутилена 91,5, Количество ДМД осталось неизменным.В табл. 1 приведен материальный баланс прОцесса.Т а б л и ц а 1 мешивают 10 ч при 10 фС. Получают и 424, 5 г водного раствора н 2,7 г возвратного изобутилена.При конверсии Формальдегида 97,7 выход МБД и его эфиров составляет 64,4, ИПЭС и его эфиров - 39,7, ВПП,9 мол. на превращенный формальде998456 гид, т.е. общая селективность поформальдегиду 98,1, Количество ДМДосталось неизменным. Выход ТМК наисходный иэобутилен составляет 21,1 Таблица 2 Загружено.Получено Продукт вес. г вес. 79,4 332,3 77,5 340 0,4 0,1 2,8 Формальдегид 32 7,5 32 7,5 Вода 14,8 16 3,8 3,5 6,5 0,6 2,7 28 Изобутилен 25,9 6,1 МБД и его эфиры 11,0 2,6 ИПЭС и его эфиры 1,8 7,7 ВПП 0,4 0,1 Потери 0,8 0,2 Итого П р и м е р 3, В автоклав емкостью 350 мл, помещенный в станок- качалку с электрообогревом, загружают 120 г водного раствора, содержащего муравьиную кислоту,формальдегид, ДМД (выделенный из реакционной массы предыдущего опыта). Под давлением 20 атм вводят 46 г изобутилена .и выдерживают смесь 3 ч при 45 фС и включенном моторе мешалки. Получают 159 г водного раствора и 6,7 г возвратного изобутилена. В табл, 3 приведен материальный65 баланс процесса,Метоксиуксусная кислота при общей конверсии изобутилена90,4.В табл, 2 приведен материальныйбаланс процесса. 428,0 100,0428,0 100,0 При конверсии формальдегида 98,3 выход на формальдегид составляет, мол.е МБД и его эфиров 74,2, ИПЭС и его эфиров 21,5, ВПП 4,3 (общая се 1 лективность по формальдегиду 95,7) . Количество ДМД в смеси не изменилось.Выход ТМК на исходный изобутилен составляет 40,4 при общей конверсии изобутилена 85,4;998456 Т а б л и ц а 3 ееееее ЕЕЕЕеа ЕЕтттЕЕЕЕи а еееПродукт Получено. Эагруаено ЮтюаЮЮ ЕЕЕЮаВЮЮВ ееее вес.В вес.%Юю еееете ееееее ее юею юююаВеееееее ЕЕиа 50,7 . 30,5 1 муравьиная кислота 61,2 36,9 юее еюее Формальдегид 12,0 7,2 0,2, 0,1 ююююаиееюююиваве 24,0 14,5 24,0 14,5 та Ю а е вю 22,8 13,7 21,.9 13,2 Вода Иэобутилен 6,7 4,0 46 27 ю 7 ююаююю ю Вюютюеюеааюавюви ю ИБД и.его эфиры 29,0 17,4 ИПЭС и его эфиры 6,9 4,2 ОПП 1,3 2,1 ею иееееВивеевеепиеаивеа етеюаа аие ав аиавю 24,2 14,6 Потери юавю юю ююаиеюютЮюю ююЕаюе юе аиа ю юю юют 0,3 0,2е ее а е ивю ива аюаа в ю т ю ююавтааавааеавюииеаиааютеавивеатат Итого 166,0 100,0 166,0 100,05 ю тют ЮЮию теют ю ееееееЕЕЮееетаееааа Использование изобретения поэарддат ПОанаДЬ аЩПД ЦЕЛерым про- И дуитоа до 90 6. ФОрмула иэобретейняеОСпособ получения 3 метилбутандие ола,3, иэопропенилэтилового спирта и триметилкарбинола путем конденсации иэобутилена с формаЛЬДегидОМ В среде воды В присутствии кислотного 5аееееееееаееееееюетюееееюиаееавееее катализатора с последуацим выделениеми рециркуляцией промежуточного продукта - 4,4"диметилдиоксаиа,3 настадию койденсации, о т л н ч а юц н й с я тем, что, с цельв повышения выхода целевых продуктов, про-.цесс ведут при 10-60 фС и давлении 220 атм с испольэованием в качествекатализатора раствора кислоты, выб.ранной из группы а-оксипропионоваякислота, метоксиуксусная .кислота,.муравьиная кислота.10 998456 Составитель А.ЕвстигнеевРедактор Г. Беэвершенко Техред М,тепер Корректор М.Шароши Закаэ 1065/42 , Тираж 416 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иэобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб.,д.4/5вФ филиал ППП фПатентф, г.ужгород,ул.Проектная,4Подписное. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Фрейдлин А.Х. и др. Исследова . ние каталнэируемого кислотой вэаимодействия,иэобутилена с формальдегидом с обраэованием 3-метилбутаидиола"1,3. фИэвестия АН СССРНГ. Сер.хим.,9 3, 1968, с. 514-82. Авторское свидетельство СССР9 536156, кл. С 07 С 31/20, 16.11.73