Способ омыления сополимероввинилацетата

. ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистичвских Республик(22) Заявлено 170 Ч 79 (21) 2801816/23-05с присоединением заявки йф(5 ЦМ. Кд.зС 08 Р 18/08 С 08 Р 8/12 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения Л.Л.В.П.В.Я. знйй - ,Н,Я(,1.Мфея" г ловицкйй,я;11чэ 1., 3 11ц гд 71) Заявитель 54) СПОСОБ О Я (СО) ПОЛИМЕРОВ ВИНИЛАЦЕТАТА 2 Изобретение относится к производ ству пластических масс, в частности к способу омыления поливинилацета 1 а (ПВА) или сополимеров винилацетата (СВА) и может быть использовано в химической промышленности, например для шлихтовання пряжи, в качестве связующего в медицинской, а также в металлургической промышленностях.Известен способ омыления (со) по лимеров вннилацетата путем щелочного алкоголиэа их в виде гранул при перемешивании, заключающийся в омылении, например, ПВА в виде гранул в водно-солевом растворе На 1 БО БаС 3, СаСЙа и др. в присутствии кислот илй щелочей с последующей постепенной загрузкой метанола в перемешиваемую реакционную массу, отжимом набухших гранул полимера и повторным омылением полимера в метанольном растворе щелочи (1.Недостатком данного способа является одновременное использование концентрированных растворов солей и органических растворителей, что удорожает процесс регенерации маточ ных растворов. Кроме того, солиис- пользуемые для предотвращения слиие тех"цветопания полимерных частиц, загрязняютпродукт ионами СЙ и БО 4 ,ухудшаяего термостойкость и цветовые пока 5 эатели. Для удаления примесей требуются многократные спирто-водные,промывки, что также удорожает, процесс регенерации, увеличивает потери готового продукта, а также количество сточных вод и выбросов в атмосферу. Кроме того, загрузка метанола в суспензию ПЙА, в которую загружен первоначально катализатор реакции, опасна вследствие поверхностнойрастворимости полимера и возможногов результате этого слипания гранулзакоэлеванияф 1 омы 4 яемого полимера при недостаточно ийтенсивном перемешивании или при случайной дажекратковременной остановке переме-;шивающего устройства, что не исключено на производстве,Цель изобретения - упрощеннологии и улучшение термо" истойкости целевого продукта.Укаэанная цель достигается тем,что в способе омыления (со) полимерров винилацетата путем щелочногоалкоголиза их в виде гранул при перемешивании, гранулы (со) полимеравинилацетата с влажностью 0,540 мас. загружают в спиртовой раствор щелочи с концентрацией 0,31 мас. при массовом соотношении(со) полимер винилацетата:растворщелочи, равным от 1:2 до 1:6, итемпературе ниже температуры кипения реакционной смеси, но не ниже200 С. Введение гранул ПВА или СВА в раствор щелочи способствует быстрому образованию на их поверхности нерастворимой в спирте полимерной пленки. Так как эта ПВС пленка способна адсорбировать на себя щелочь, а процессомыления (алкоголиза) автокаталитический, омыление в гранулах проходит равномерно.П р и м е р 1. В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и водяной баней для нагрева реакционной смеси, загружают 200 г 2"ного метанольного раствора щелочи и при 5 бфС через тубус колбы в течение 10 мин - 100 г гранул ПВА с характеристической вязкостью В).3,5 дл/г, размером частиц 0,25-1 мм и влажностью 2; После часового перемешивания гранулы ПВС отжимают от маточникаи сушат при 60-80 ОС до постоянного веса.П р и м е р ы 2-5. Опыты проводят аналогично примеру 1, но изменяют параметры процесса и молекулярную массу исходного ПВА, косвенно характеризуемую вязкостью .П р и м е р 6. Опыт проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного полимера берут сополимер винилацетата с винилпирролидоном (ВА-ВП), полученного методом суспензионной полимеризации и содержащего 5 мас. звеньев винилпирролидона (ВП) .П р и м е р 7, Опыт проводят аналогично примеру 4, но в качестве исходного полимера берут ВА-ВП с содержанием 20 масВП-звеньев.П р и м е р 8. Опыт проводят аналогично примеру 1, но в качестве1растворителя берут этанол, а исходного полимера - сополимер ВА с эти-леном (ВА-Э) с содержанием 10 мас.звеньев этилена.П р и м е р 9. Опыт проводят аналогично примеру 8, но только изменяют условия омыления сополимераВА-Э,П р и м е р 10. (контрольный) .В колбу, содержащую 200 мл 5водного раствора щелочи загружают 23 гсульфата натрия, затем при перемешивании - 70 г гранулированного ПВА,полученного методом суспензионнойполимеризации, после этого по каплям - 10 мп метанола. Шарикифполимера фильтруют и помещают повторно в омыляющую ванну (70 мл метанола, 100 мл 5 и водного раствораНаОН) . Процесс провоЪят в течение1 ч при 60 С, затем продукт отфиль 0тровывают и сушат. Полученный про-,20 дукт имеет темно-желтый цвет (цветность по шкале НИИПП - 10) .Только пятикратная промывка грайул смесью метанол:вода 90:10 примодуле ванны 1:10 позволяет полу 25 чить продукт с. удовлетворительнымипоказателями, у которого цвет слегкажелтоватый, цветность 2 по шкалеНИИПП, зольность - 1 масВ таблице приведены данные порецептурам, режимам омыления гомо-,сополимеров ВА и свойствам продуктов.Предлагаемый способ упрощаеттехнологию омыления ПВА и СВА, вчастности омыления высокомолекулярного ПВА с характеристической вязкостью 1,5-2,5 дл/г и сополимеровВА, при этом сокращается расходорганических растворителей за счетснижения модуля ванны с 1:16-20 до4 О 1:2-5 или с 1:5-10 до .1:2-3 соответственноф отпадает стадия растворения гранулированного ПВА, СВА(после суспензионной, эмульсионнойполимеризации ВА); отпадает необхо 45 димость в использовании перемешивающих устройств с мощным приводом;возможно повторное использованиематочников после омыления; а такжеулучшается термо- и цветостойкость5 О (со) полимеров ВА.1й3 х ч 1 ффМЪМЪф . с МЪ МЪ1 Ч ооЮ 01 1 МЪффФМЪ МЪ 0 ф фМЪ МЪМЪЛ Э МЪ МЪ щ (Ч я ЧН+цр ЧР 1 ЛМЪ МЪ,0 Ч МЪ 0 Ч МЪМЪ о о мъ ГЧ МЪ ЮЧ ф о г 4 О 01 с о о Оо о А (б 1нхатоэо ачеххзх аооххз оаьб Р х Н йокон о оаналоевэнхзюЦНЭО аоХоо маэо асомьеие 1е 1хоООДМе 4 хща 3 6 о о о о х В о10 833987 формула изобретения Составитель А. ГорячевТехред И.Асталош Корректор С, Шекмар Редактор Т, Мермелштайн Тираж 530 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 3996/40 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул.Проектная, 4 Способ омыления (со) полимеров винилацетата путем щелочного алкого лиза их в виде гранул при перемешивании о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии и улучшения термо- и цветостойкости целевого продукта, гранулы (со) полимера винилацетата с влажностью 0,5-40 мас.В загружают в спиртЬвай раствор щелочи с концентрацией 0,315 мас.Ъ при массовом соотношении(со) полимер винилацетата : растворщелочи, равным от 1:2 до 1:б, и температуре ниже температуры кипения 5 реакционной смеси, но не ниже 20 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Японии В 52-36917.,кл; 26 (3) В 117.11, опублик. 1977.