Способ получения модифицированных сополимеров этена с винилацетатом

ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ Я ансм 5-957 эфир- роксильспособ неицированные ванныи продукных групп замными. Однако,позволяет пол кот щаются гидизвестньв чить моди оким каче о сшитыми, аванными. роме т част вом одно продукты с выс родные, с невь еририци Извест соким слоем сод геля,лью изобр цированныхацетатом.ют с помощ ется сниже цированных личества тения явл сти модиф ние неодно сополимеро снижение а геля в них. Получе ние может проводиеси аствора модификатора и вза омощью ся либо спирта, и ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТПРИ ГКНТ СССР К А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(72) Хофманн Улрих, Бауманн ХЕахим, Хоффман Гунтер, Ифланд Петер,Ондерка Хорст, Гебауер Манфред,Букка Хартмут, Бергманн Герхард,Кристел Вернер, Ноглик Харрии Фритцш Вольфганг (00)(54) С 110 СОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ СОПОЛИМЕРОВ ЭТЕНА С ВИНИЛАЦЕТАТОМ(57) Изобретение относится к частичноили полностью сшитым сополимерам этеВинилацетатом, которые являются,Изобретение относится к модифици рованным сополимерам этена с винилацетатом, которые являются полность н способ получения модифисополимеров этена с винилМодифициров ание о суще ствляью алкоксидов металлов или ов в спирте, Из реакционной чение 15 - 957 всего времеействия удаляют 5 - 987 и этом получают модифициро,ЯО 1657512 кроме того, частично этерифицированными. Снижение неоднородности модифицированных сополимеров и количествагеля в них достигается следующим образом. Способ получения осуществляютпутем взаимодействия сополимеров этена с винилац татом с модифицирующимагентом. В качестве модифицирующегоагента используют раствор 1-30 мас.7метилата натрия в метаноле, которыйдополнительно содержит 0,03-4,45 мас.%(0,12-3,35 мас.%) гидроокиси натрияв растворенной форме. Взаимодействиеосуществляют в машине переработки,чаще всего в экструдере, при температуре расплава по зонам экструдера343-493 К с удалением 5-98 мас.7спирта из реакционнои смеси после15-95% времени взаимодействия в расчете на общее время пребывания в машине переработки до получения сополимеров, у которых 5-957 эфирныхгрупп замещены на гидроксильные.1 э.п. ф-ль, 2 табл.превращения металлического натрия с метанолом и последуницей добавкой соответствукзцего количества воды или путем превращения едкого натра с металлом, причем метанол, содержащий воду, непрерывно отгоняется, и добавляется в таком же количестве чистый метанол до достижения желаемой степени превращения. 1 ОПревращение раствора модификатора с сополимеризатом проводится из-, вестным способом в закрытом смесителе или экструзионных машинах.Модифицированные сополимеризаты 15 этена с винилацетатом неожиданно обладают значительно более узким распределением молекулярной массы и значительно более меньшей долей геля по сравнению с соответствующими 20 продуктами сравнения.П р и м е р 1, Сополимеризат этена с винилацетатом с содержанием винилацетата 31,5 мас.7. и индексом расплава 175 г на 10 мин (замер про водят при температуре 463 К) пропускают с расходом 2,0 кг/ч через двух- шнековый экструдер с диаметром шнека 28 мм и длиной шнека 929 мм. Температура отдельных эон обогрева нахо дится в пределах 383 - 473 К. В расплав пластмассы с помощью доэирунщего насоса вводят 55 мл/ч метанольного раствора метилата натрия, который содержит 1 9 мас.Х метилата натрия и 1,56 мас.Х гидроокиси натрия. Через 130 мм от места ввода с помощью вакуумной дегазации удаляют 90 мас.Х свободного метанола из расплава пластмассы. Продукт, выходящий иэ 40 экструдера, гранулируют в экструдат.Свойства модифицированного сополимериэата приведены в табл. 1.П р и м е р 2 .(сравнительный). Согласно примеру 1 сополимериэат эти лена с винилацетатом превращается в раствор чистого метилата натрия в метаноле, который имеет содержание метилата натрия 21 мас.Х (общее содержание натрия раствора модификатора как и в примере 1 равно 9,0 мас.Х), Свойства модифицированного сополииериэата приведены в табл. 1. П р и м е р ы 3 - 12. Способ осуществляют по примеру 1 или 2 (если не используют в составе модификатора натриевую щелочь). Условия способов и результат приведены в табл. 2,П р и м е р 13. Сополимеризат этена с винилацетатом (содержание ВА 21 мас,Х) с индексом расплава 90 г/10 мин пропускают с расходом 2 кг/ч через двухшнековый экструдер согласно примеру 1. Температуры отдельных зон обогрева находятся в пределе 373 - 493 К. В расплав пластмассы с помощью дозирующего насоса вводят 314 мл/ч метанольного раствора метилата натрия, который содержит 2,5 мас.Х метилата натрия и 0,6 мас.Х гидроокиси натрия. После 157 от об" щего времени пребывания пластмассы в экструдере удаляют 983 метанола из реакционной смеси с помощью ваку" умной дегазацинПродукт, выходящий из экструдера, гранулируют в экстру- дат. Свойства модифицированного сополимера приведены в табл, 2.П р и м е р 14. Сополимеризат этена с винилацетатом с содержанием винилацетата 33 мас,. и индексом расплава 350 г/10 мин (замер проводят при температуре 463 К) пропускают со скоростью 2 кг/ч через двухшнековый экструдер согласно примеру 1. Температуры отдельных зон обогрева находятся в пределе 343 - 463 К. В расплав пластмассы с помощью доэирующего насоса вводят 136 мл/ч метанольного раствора метилата натрия, который содержит 12, 1 мас.7. метилата натрия и 1,22 мас.Х гидроокиси натрия. После 953 от общего времени пребывания пластмассы в экструдере удаляют 5 Х метанола из реакционной смеси с помощью вакуумной дегазации. Продукт, выходящий из экструдера, гранулируется в экструдат. Свойства конечного продукта приведены в табл. 2П р и м е р 15Сополимеризат этена с вннилацетатом с содержанием ВА 28,7 мас.Е и индексом расплава 155 г/ /10 мин (замер проводят при 463 К) пропускают с расходом 2,0 кг/ч через двухшнековый экструдер согласно примеру 1Температуры отдельных зон обогрева соответствуют 383 - 473 К. В расплав с помощью дозирующего насоса вводят 420 мл/ч метанольного раствора метилата натрия, который содержит 1,0 мас.Х метилата натрия и 2,25 мас.Х гидроокиси натрия. Через 280 мм отместа ввода с помощью вакуумной дегазации удаляют 383 свободного метанола. Время удаленияТаблица 1 лПример 1 Пример 2 Свойства Индекс расплавапри 463 К,г/10 мин Ов 9 2.ф 5 Оь 7 2 э 6 Доля омыленных ацетатных групп, /, в расчете на исходный продукт 6 Средний молекулярный вес М 178000 189000 Неоднородность 0 6,1Доля геля, мас.Х 0,13 9,3 0,72 5 165 метанола соответствует 83 от общего времени пребывания расплава в экструдере. Продукт, выходящий из экструдера, гранулируют в экструдат. Свойства его приведены в табл. 2.П р и м е р 16. Сополимеризат этена с винилацетатом с содержанием винилацетата 22,4 мас.и индексом расплава 95 г/10 мин (замер проводят при 463 К) пропускают со скоростью 2,0 кг/ч через двухшнековый экструдер согласно примеру 1. Температуры отдельных зон обогрева находятся в пределе 383 - 473 К. В расплав полимера с помощью дозирующего насоса вводят 35 мл/ч метанольного раствора метилата натрия, который содержит 30 мас.l метилата натрия и 2, 9 мас. . гидроокиси натрия. Через 130 мм от места ввода (соответствует 72% времени от общего времени пребывания расплава в экструдере) с помощью вакуумной дегазации удаляют 552 свободного метанола и расплава. Продукт, выходящий из экструдера, гранулируют в экструдат. Свойства приведены в табл, 2,Удаление 5-95 мас.спирта в ряде примеров (до 12) осуществляют в течение 1,8 мин (общее время экструзии 2,5 мин). Достигается это удалением по нескольким ступеням и/или путем вариации вакуума. Диапазон индексов расплава (табл. 2) характеризует весь возможный воспроизводимый набор продуктов, которые могут быть получены. Определение индекса расплава продукта осуществляют пу 7512 бтем отбора проб, после чего, иэ определенной таким образом технологической точки, может быть осуществлено получение продукта с требуемыми 5характеристиками по индексу расплава. Формула из о бре тения 1. Способ получения модифицированных сополимеров этена с винилацетатом путем взаимодействия сополимеровэтена с винилацетатом с спиртовымраствором модифицирующего агента, вмашине переработки при температурерасплава сополимеризации по зонам переработки 343 - 483 К с удалением5 - 98 мас.спирта из реакционнойсмеси после 15 - 95 времени взаимо действия в расчете на общее времяпребывания в машине переработки дополучения сополимеров, у которых 595 эфирных групп замещены на гидроксильные, о т л и ч а ю щ и й с я 25 тем, что, с целью снижения неоднородности модифицированных сополимеров и количества геля в них, в качестве модифицирующего агента используют 1 - 30 мас.раствор метилатанатрия в метаноле, дополнительно содержащий 0,03 - 4,45 мас.Е гидроокисинатрия в растворимой форме.2. Способ по п. 1, о т л и ч а -ю щ и й с я тем, что метанольный 35раствор метилата натрия содержит0,12 - 3,35 мас.З гидроокиси натрияв растворимой форме.Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной Ведом ством изобретений ГДР.О Ц ч 0 ф М й ИМ М л ф Ол О ИО И О Ю 0И (Ч СЧ М М М И М О И ф к 6 3в в ф а л л а л О О СЬСЧ Л Л Л СЧ л л л л в л л О О О О в а а л в О О О О О 1 91 й ф М О ф Ф ИМ М О в в а аО О О О О О И ИСЛМ Ф О О Ф аО О О О О 10в аО (Ч чСЧ СЧ СЧ 1 И ф л Ф ОИ И фФ М И Ф 0 ф СЧ М СЧ И М О в- М Ов в аО О О О МО О И И СЧ И М0 СЧ Сч О а л а а л л МО ф- СЧ СЧ1 1