Способ получения 1, 2, 3-тиадиазол-3-ин-5-илиденмочевин

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик(Ы) М. Кл. С 07 0 285/06 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(И) Авторы изобретении ИностранцыХанс-Рудольф Крюгер, Фридрихи Райнарт Руш(ФРГ) Иностранная ФирмафШеринг АГ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3- "-3-ИН-ИЛИДЕНМОЧЕВИН В - С - С -алкил, Ст - Св-хлорэалкил, пропенил, циклогексил, фенил, хлорфенил, дихлорфенил, фурил,. С.н - С 6- -алкоксигруппа, аллилокси;феноксит Феноксиметил,С - С 4-алкилтио, фенилтиоили дйметиламиногруппарХ - кислород или сера,заключающимся в том, что (1,2,3-тиадиазол-ил) -мочевину общейФормулы ие относится к спвых 1,2,3-тиадиаэ очевин., обладаю гуляторов роста р где Ы, Рчения,конденсиформулы аэанные энаогенидом общей и Х имею т с ацил 0 з вгде Т -галоге1 б значения,в присутствииВэаимодейсходит при темоднако в общЗф ной температу г акцептора твие реаген пературах 0 ем случае пр реРеагентыислотыов проис 120 С комнатдля синтез де Р 1 Ра -водород или м метил, фенил., или пиридил,тил,метилфенил Изобретен особу получения но ол- -ин-илиденм щих действием ре астеНийнВ литературе описана реакция ацилирования аминов с использованием в качестве ацилирующего агента ацилгалогенидов. Реакцию можно проводить в присутствии акцептора кислоты (11 .Целью изобретения является получение новых 1,2,3-тиадиазол-ин- -5-илиденмочевин, способных регулировать естественный рост и естественное развитие растений и обладающих лучшим действием, чем известные средства для удаления листьев.Поставленная цель достигается пред лагаемым способом получения 1,2,3- -тиадиазол-ин-илиденмочевин общей формулы ь - СО-Ун и Р имеет укаэанны-тиади карбо 1 б 7,5 1,2,3-тиадиазолил 81 2-Иэопропилоксикарбонил-Фенилкарбамоилимино,2,3-тиадиазол-ин 1,97 20 10 180 сОединении согласно изобретению вводят в реакцию приблизительно в эквимолярных количествах. Подходящими реакционнымк средами являются полярные органические растворители. Выбор растворителя производится в зави симости от природы исходных реагентов.Подходящими растворителями. являются нитрилы кислот, такие как ацетонитрил, простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и диоксан, амиды кислот, такие как диметилформамид, .кетоны, такие как ацетон.. В качестве акцепторов кислот могут быть использованы органические основания, такие как, например триэтиламин или Н,И -диметиланилин и пиридиновые основания, или неорганические основания, такие как окислы, гидроокиси и карбонаты щелочных и щелочноземелных металлов. Жидкие основания, такие как пиридин, могут служить одновременно и растворителями.Полученные согласно изобретению соЕдинения могут быть выделены из реакционной среды обычными методами, наПример путем отгонки используемого растворителя при атмосферном или пониженном давлении или посредством осаждения водой.Полученные согласно изобретению соединения представляют собой обычно желтоватые кристаллические вещества, не имеющие запаха, плохо Растворимые в воде или алифатических углеводородах, обладающие растворимостью от умеренной до хорошей,5-фенилкарбомоиламнно,2азол-ин-метиловый эфи новой кислоты 5-Фенилкарбамоиламиио-ин-этилоксикарбон2-Изобутилоксикарбонил-фенилкарбамоиламино,3-тиадиазол- -2-ин 2-Фенилоксикарбонил-Фенилкарбамоилимино,2,3-тиадиазол"3-ин2"Этилтиокарбонил-фенилкарбамоилиМИно,2,3-тиадиаэол-З-ин1-,(2 Бензоил,2,3-тиадиазол-ин-илиден) -3-фенилмочевина1-,(2-Деканоил,2,3-тиадиазол-,-3-ин-илиден) -3"Фенилмочевина в галогенированных углеводородах,таких как хлороформ и четыреххлористый углерод, кетонах, таких как аце -тон, амидах карбоновых кислот, таких как диметилформамид, сульфоксидах, таких как диметилсульфоксид, нитрилах карбоновых кислот, таких какацетонитрил, и низших спиртах, таких как метанол и этанол,В качестве растворителей для перекристаллизации используют главным образом четыреххлористый углерод, хлороформ, ацетонитрил и диметилформамид.Исходные вещества для полученияновых соединений являются известнымиили могут быть получены известнымиспособами.П р и м е р 1. 1(Ацетил,3 --тиадиазол-ин-илиден) -З-фенилмоче-.вина,К раствоРУ 5,5 г (0,025 моля) 1-Фенил-1,2,3-тиадиаэол-ил) -мо.чевины в 40 мл пиридина в течение 5 мин прибавляют по каплям при 25 С 2,14 мл (003 моля) ацетилхлорида. Смесь выдерживают в течение ночи при комнатной температуре, затем разбавляют ледяной водой, образовавшиеся кристаллы отсасывают, промывают водой, после чего высушивают в вакууме. Перекристаллизовывают из ацетонитрила. Выход 5,3 г (80,9 от теоретического), желтые кристаллы с т, пл.186 С (разложение) .Аналогичным образом могут быть получены соединения, приведенные в таблице.% 157-158 2-Диметиламинокарбонил-(2-пиридилкарбамоилимино)"1,2,3-тиадиазол-З-ин 199 Без разложения, все остальные - с разложением. формула изобретения 25 30 водород или метил,.метил, фенил, метилфенилили пиридил,С- С -алкил, С- С -хлоралкил, пропенил, циклогексил, фенил, хлорфенил, 40дыхлорфенил, фурил, С 4 - С-аМкоксигруппаР аллилокси,фенокси, феноксиметил,СР- С-алкилтио, фенилтио где Вг Составитель Т. РаевскаяРе кто Е. Хо ина Тех ед Н.Бабурка Ко екто И. Михеев 3 Заказ 7836/49 Тираж 513 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Маскам 3-35 Ра скак а б. а. 4/5 филиал ППП 4 Патент 5, г. Ужгород, ул. Проектная, 41- (2-Бензоил, 2, 3-тиадиазол-ин-илиден) -З,З-диметилмочевина Способ получения 1,2,3-тиадиазол- -3"ин-илиденмочевин общей фор- мулы или диметиламиногруппаРХ- кислород или сера,заключающийся в том, что (1,2,3-тиадиазол-ил) -мочевину общей формулык3., 1-345-0 - 33х 32где В , В и Х имеют укаэанные значенияконденсируют с ацилгалогенидомобщей формулыгде Г в ,галоген,В - имеет указанные значения,Ьв присутствии акцептора кислоты.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Вейганд-Хильгетаг. Методыэксперимента в органической химии.ИР Химия, 19683 с431