Способ количественного определения триили тетрааминов ароматического ряда

687385 Союз СоветскихСоциалистическихреспублик ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(21) 2475799/2 аявки М Гесударствевпай ваегюат ссср вв делан ваебрате(72) Авторм изобретени Н. Ш. Алда Б. Б рова, К. Е. Батлаев, А. А. Иэынееанганов и Д. М. Могнонов Институт естественных наук Бурятского филиала Сибирского отделеАН СССР и Восточно. Сибирский техиолопщеский институт 71) Заявител 4) СПОСОБ КОЛзт 1 ЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕТРААМИНОВ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА Изобретение относится к аналитической хи., а именно к способам количественного опеления три или тетрааминов ароматического ения - повышение точности Цель нзоеделения,способ количеств го определе тенцио метркислотой ических аминов путемтитрования нитрозилсерн вленной серной кисло ком атос и точность оба является низкая чувст- определения. ию по техниНаиболее близким к изобретеческой сущности и досппаемому рляется способ количественного опрматических аминов путем растворруемой пробы в эфире с последуюкой полученного раствора хлористьс образованием осадка, испарениемтиранием и суюкой полученного осрением сухого остатка в днстиллии титрованием раствора едким наствии фенолфталеинаР 3.Недостатком способаность определения. льтату яв ления ароения анализи.шей обработ м м в эфира, растатка, раствоованной воде. в тром в присутявляется низкая точ р 1 ща,Известенння ароматческогосреде разбаНедоставительность Это достигается при реализации способа количественного определения три. илп тетрааминоароматического ряда путем растворения анализируемой пробы в смеси диметилсульфоксндаи ацетона, взятых в объемном соотношении1:5,5 - 6,5, с последующей обработкой получен.ного раствора хлористым водородом с обраэоф ванием осадка, отделением этого осадка филь.рованием, титрованием фильтрзта 0,02 - 0,03 н.раствором гидроокиси тетрабутлламмония вацетоне, и процесс осуществляют в атмосфереар гона. Отличительным признаком способа являетс использование в качестве неводного растворите дя смеси диметилсульфоксида и ацетона, взяты в объемном соотношении 1:5,5 - 6,5, отделении образовавшегося осадка фильтрованием, титровании фильтрата 0,02 - 0,03 н, раствором пщроокиси тетрабугиламмоння в ацетоне и осуществление процесса в атмосфере аргона.68 ЗА4ния три- или тетрааминов ароматического рядаоснован на реакции 3 На чертеже графически изображена кривая тнтрования. Способ количественного определе.+ оИС 1 ННИ Ир МН 11 МСО-аиеиоя НС 1 нйИн НС 1 11:6)На взаимодействие с одним молем определяемого триамина расходуется три моля НС и в случае тетраамина - четыре моля НС.Эта реакция проходит быстро, с количественным выходом в смешанном растворителе диметилсульфоксид-ацетон 1: 6. Образующаяся при этом соль гндрохлорида амина не растворима в названном растворителе,Результаты количественного определения тритетрааминов ароматическогоряда в среде неводного смешанного растворителя ДМСО:Ацетон (1:5,5). 3,4,4. триаминоднфенилсульфон- 1,30 - 1,25 - 1,27 - 1,28 - 1,26 0,026156 0,026169 0,026164 0,026161 0,026166 0,02650 3,3,4,4 -тетрааминодифеРннлметан- 1,28 - 1,23 - 1,25 0,022558 0,022569 0,22564 0,022576 0,022571 0,02285- 1,20 - 1,22 Используемый смешанный растворитель обладает высокой растворяющей и дифференци.рующей способностью в отношении определя- твемых аминов.Титрование проводят прн температуре 25 10,1 С с помощью потенцнометра ЛПММ состеклянно-хлорсеребряной системой электродов,термостатируемой титровальной ячейки, бюрет. ики капиллярной с постоянным расходом. Накривой ппрования (см. чертеж) записанной вто.ричным прибором ЭППМЗ, графически определяют точку эквивалентности,36П р и м е р 1, В стаканчик емкостью 100 млпомещают навеску определяемого вещества, рав.ную 0,022140 - 0,2630 г, растворяют в 20 млсмешанного неводного растворителя ДМСО;Ацетон (1:6,5), добавляют 5 мл 0,10 - 0,015 н. раст.вора сухого НС, растворенного в том же раст.вори:еле. При перемешивании выпадает осадок,который отделяют от раствора путем фильтро.вания. Фильтрат доводят растворителем до объ- .ема 60 мл и для потенциометрического титрования избытка кислоты, не вошедшей в реак.цию с определяемым веществом, берут аликвотную часть.Титрование проводят в том же растворите.ле в атмосфере очищенного аргона в течение1,5 - 2,0 мнн при температуре 25 1 0,1 С.Рабочим раствором, титрантом, служит 0,02 -0,03 н. ацетоновый раствор ГОТБА (гидроокисьтетрабутиламмония) .Титрование осуществляют с помощью лабо.раторного потенциометра ЛПМ 60 М со стеклян.но-хлорсеребряной системой электродов, термостатируемой титровальной ячейки, бюретки капиллярной с постоянным расходом электронно.го самописца ЭППМЗ,В табл,1 приведены результаты количественного определения, три-или тетрааминов ароматического ряда в смеси диметилсульфоксида (ДМСО)и ацетона, взятых в объемном отношенни 1:6,5.Таблица 10,022268 - 1,25 0,022266 - 1,26 0,022264 - 1,27 3,3, 4,4 с тетрааминодифе.нилсульфон 0,02475 0,024441 - 1,25 П р н м е р 2. В стаканчик емкостью 100 мл помещают иавеску определяемого вещества, равную 0,02135-0,02650 г, растворяют в 20 мл сме. шанного неводного растворителя БМСО:Ацетон (1:6,0), добавляют 5 мл 0,010 в ,015 н. раство- ы ра сухого НС 1, растворенного в том же растворителе. Далее процесс определения проводят аналогично примеру 1. На кривой титроватптя (кривая 11 на черт.), записанной вторичным прибором ЭППМЗ, графически определяют точку эквивалентности. Результаты количественного определения тритетрааминов ароматического ряда в среде неводного смешанного растворителя ДМСО:Ацетон (1:6) приведены в табл. 2. Таблица 2 Относительнаящибка, %- 1,6 - 1,10 0,0260 0,026010 0,026040- с,ОО - 1,07 - 1,03687385 8Продолжение табл. 2 0,022295 - 1,13 0,022302 - 1,10 3,3, 4 . тетрааминодифенилсульфон 0,024403 - 1,00 0,024366 - 1,15 0,02465 0,024379 0,024391- 1,10 - 1,05 0,024374 - 1,12 П р и м е р 3. В стаканчик емкостью 100 мл На кривой титрования (кривая 1 на черт,),помещают навеску определяемого вещества, рав- записанной вторичным прибором ЭППМЗ, тра.ную 0,02145 - 0,02655, растворяют в .20 мл сме. фически определяют точку эквивалентшанного неводного растворителя ДМСО:Ацетон о ности.(1:6,5), добавляют 5 мл 0,010 - 0,015 м раство. В табл. 3 приведены результаты количестра сухого НС 1, растворенного в том же раство. венного определения,рителе. Далее процесс определения проводят Как видно иэ этих таблиц, относительнаяаналогично примеру 1. ошибка определения не превышает й 1,3%.25 Таблица 3Результаты количественного определения тритетрааминов ароматическогоряда в среде смешанного неводного растворителя ДМСС: Ацетон (1:6,5).Определяемые вещества Взято Найдено Относительнаявещества, г вещества, г ошибка, % 3,4,4 -триаминодифенилсульфон- 1,20 - 1,23 6231Формула изобретения. Е,100 Ф,ма Составитель Л. СоломенцеваТехред З.фанта Корректор А. Гриценко Редактор Н. Разумова Заказ 5570/41 Тираж 1090 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Рашуская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 9 68В иэвестном способе определения при визу-альной инликации точки эквивалентности титрования гидрохлоридов аминов раствором едкого патра относительная ошибка определения достигнет + 2,5%. В предложенном способе относительная ошибка не превышает + 1,3%.Способ отличается простотой выполнения, достаточной точностью, хорошей воспроизводимостью и надежностью результатов определе. ний и может найти широкое применение для аналитического полуавтоматического контроля исходных мономеров три. или тетрааминов ароматического ряда. Способ количественного определения триили тетрааминов ароматического ряда путем 7385 10растворения анализируемой пробы в неводномрастворителе с последующей обработкой полу.ченного раствора хлористым водородом с образованием осадка, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения точности опреде.пения, в качестве неводного растворителя ис.пользуют смесь диметилсульфоксида и ацетона,взятых в объемном соотношении 1;5,5 - 6,5, от.деляют образовавшийся осадок фильтрованием,1 О титруют фильтрат 0,02 - 0,03 н. раствором пжроокиси тетрабутиламмония в ацетоне, и процесс осуществляют в атмосфере аргона,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе15 1. Авторское свидетельство СССР Яф 388222,кл. 6 01 й 31/16, 1973.2. Губен-Вейль, Методы органической химии,М.: 1967, с, 668-671,