Способ количественного определениямоно-, дии трихлоруксусной кислотв их смеси в присутствии уксуснойкислоты

ОП ИСАН ИЕ ИЗОБРБТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеслублик К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬОВУ(23) Приоритет -Опубликовано 30.03.76. Бюллетень М 12Дата опубликования описания 20.01.77 осударстаениыи комитетСовета Министров СССРоо делам изооретеайи открытий 53) УД 543.852 (088.8) 72) Авторы изобретени. П, Крешков, Н. Т. Смолова и Т, И. Бурмистрова 71) Заявитель Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного химико-техцологический институт им. Д. И. Мецдел намека(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕМОНО-, ДИ- И ТРИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТ В ИХ В ПРИСУТСТВИИ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И 2 Изобретение относится к области аналитической химии органических кпслот, а именно к способам анализа смеси хлорпроизвод. ных уксусной кислоты в присутствии уксусной кислоты. 5Алифатичеокие монокар боне вые кислоты жирного ряда, а таже их галогензамещецные находят большое практическое применение в промышленном органическом синтезе (для синтеза красителей, некоторых ви дов целлюлозы, гербицидов, лекарственных препаратов,и т. д.).В качестве промежуточных полупродуктотехпологическом процессе получения указаншях орг 11 ических веществ образуются 5 сложные органические смеси, г состав которых наряду с уксусной кислотой часто входят ее моно-, ди- и трихлорзамсщецные, образующиеся вследствие хлорирования.Известен способ, количественного опреде леши трехкомпоцецтпых смесей кислот методом потецциометрического илц хроцоцотенциомез)1)ического титрования одной из двух частей смеси раствором гидроокиси тетраэтиламмония в присутствии фумаровой кислоты 25 в среде органического растворителя с последующей нейтрализацией одпой из кислот в другой аликвотцой части и 1 и)тенциометрическим или хроцопотопциометрическим титровяццсм цолучеш 1 ой смеси неводным раст- З 0 вором нзопропилата калия в присутствии хлористого цинка среде органического расторитсля. Однако известньш способ невозможно использовать в данном вцдс для определения смеси моно-, ди- и трихлоруксусцой кислоты присутствии уксус 11 ой кислоты.С целью расширения области определения предлагают одну аликвотиу)о часть тцтровать в присутствии о-фталевой кислоты, другую - после кипячения в воде,Предлагаемый способ состоит в потецциометрцческом илп хронопотецциометрпческом тцтроваццц смеси кислот в среде смешанных растворителей; причем одну ялцквотцую часть анализируемого раствора тптруют раствором цзопропплятя калия в среде ацетон - яцетопцтрил (прп;1 юо 1 х соотцоп 1 еццях компонентов, кл 1 очая чистый ацетон, желательно, 1)р 11 соот;1 ошеццп 4:1), где предварцтель;о рясто;)я 1 от 0,02 мг экв, о)т;1 лево 11 кпсчоты; другу 1 о яликотную часть предярцтельцо кипятят с целью декарбоксилцровм 1 ия трцхлоруксусцой кислоты, а затем тцтруют раствором изопропплата калия.Условия проведения анализ и система растворитель - титр ант - дифференцирующцй электролит могут быть успешно использованы также и для количественного определения двух- и трехкомпоцентных смесей указанных кш.лот (уксусц 11 я + хлоруксусная ки+2,8 - 1,5 +2,5 - 2,0 - 1,9 - 2,3 +2,5 - 1,3 - 1,4 - 1,3 + 1,3 - 2,0 - 2,8 0,0 + 1,7 + 1,3 0,0140 0,0129 0,0154 0,0150 0,0420 0,0258 0,0154 0,0150 0,0140 0,0387 0,0154 0,0300 0,0140 0,0129 0,0462 0,0150 МоиохлоруксуснаяДихлоруксусиаяТрихлоруксусиаяУксуснаяМоиохлоруксусиаяДихлоруксуснаяТрихлоруксусиаяУксуснаяМоиохлоруксусиаяДпклоруксуоиаяТрихлоруксусиаяУксуснаяМоиохлоруксусиаяДихлор уксуснаяТрихлоруксусиаяУксусная 3слоты; уксусная + дихлоруксусйая кислоты; уксусная + трихлоруксусная кислоты; хлор- уксусная + дихлоруксусная кислоты; хлор. уксусная + трихлоруксусная кислоты; дихлоруксусная + трихлоруксусная кислоты и др.) .П р и м е р. В ячейку для титрования наливают 15 мл смешанного растворителя (ацетон - ацетонитрил 4;1), где предварительно растворяют 0,02 мг экв о-фталевой кислоты. Затем к указанному раствору приливают 2 - 6 мл 0,05 - 0,1 н. раствора, содержащего анализируемые моно-, ди-, трихлоруксусную и уксусную кислоты, Полученную смесь титруют потенциометрически или хронопотенциометрически. Кривые потенциометрического титрования представлены на фиг. 1, где 1 - смесь моно-, ди-, трихлоруксусной и уксусной кислот в присутствии 0,02 мгэкв, о-фталевой кислоты в среде смешанного растворителя ацетон-ацетонитрил (4:1) .2 - смесь моно-, дихлоруксусной и уксусной кислот после кипячения.3 - 0,02 мг экв 2 - фталевой кислоты в среде смешанного растворителя ацетон в ацетонитрил (4:1).Титрование проводят 0,1 н. раствором изопропилата калия (фиг. 1, кривая 1). Параллельно такую же аликвотную часть раствора анализируемой смеси кислот приливают к 15 - 20 мл воды и кипятят с целью декарбоксилирования трихлоруксусной кислоты. После охлаждения смесь титруют 0,1 н. раствором изопропилата калия (фиг. 1, кривая 2).Время кипячения анализируемого раствора смеси кислот с целью декарбокснлирования трихлоруксусной кислоты устанавливается экспериментальным путем.График зависимости времени декарбоксилирования трихлоруксусной кислоты от ее количественного содержания представлен на фиг, 2. Для определения времени декарбоксилирования трихлоруксусной кислоты в смеси пользуются данными фиг. 1 (кривая 1) и фиг, 2. Первый скачок потенциала на кривой 1 соответствует суммарному объему титранта, расходуемого на титрование ди-, трихлоруксусной и первой карбоксильной груп- ПЫ О-фтаЛЕВОй КИСЛОТ, т. Е, % = УСНС 1 зСООН+ т СС 1,СООН+ к 1 степень о.фталевой кислоты, ВТО- рой - совместной нейтрализации монохлор уксусной и второй карбоксильной группыО-фтаЛЕВОй КИСЛОТ, т. Е. Ч 2 -- Ъ СнзсСООН +тт т11 степень о фталевой кислоты. , Третин скачок потенциала на кривой 1 соответствует объему титранта, пошедшего на нейтрализа цию уксусной кислоты. т, е. Чсн,соо 117 общнй - Ч 2. ПО КрИВОй 1 НаХОдят ОбЪЕМ тнтранта, пошедший на совместную нейтрализацию ди- и трихлоруксусной кислот - Ъ СНСгСОО ЬСС 1,СОО т т 1 т 1 степень о фта.= т = т - т15левой кислоты.ПРедполагаЯ, что 1 т ссзсоон =Г ЯазНзОК Э СС 1 зСООН2 000 время кипячения анализируемой смеси кислот 20 с целью декарбоксилирования трихлоруксусной кислоты определяют по фиг. 2.Такой подход к определению временидекарбоксилирования трихлоруксусной кислоты обеспечивает относительную ошибку опреде ления ди- и трихлоруксусной кислот не больше - 3 - 5% . Скачок потенциала на кривой 2 соответствует объему титранта, расходуемого на титрование моно-, дихлоруксусной и уксус.ной кислот, т, е. Ъа= снзсгсоон +30 зтСНС СООН + СНзСООНЧ СНзСООН - т общий т 21Ч СНСзс 00 = -СнзСООН - СНзсСООН,ст тт сть СнзСС 001 = т 2 - т 1 - т 11 степень о.фталевой кислоты;35 .11 У ЧСС 1 С 001" С 1 С 1 зСОО1 степень о-фталевой кнслотькДля потенциометрического титрованияиспользовался потенциометр марки ЛПММ 40 со стеклянно-хлорсеребряной системой электродов; хронопотенциометрическое титрование предусматривает включение в схему регистрационного прибора КСПи дозатора титранта- сосуда Бойля в Мариот. Хлорсереб ряный электрод заполняется насыщенным раствором КС 1 в изопропиловом спирте.В табл, 1. приведены некоторые типичныеТаблица.:о.ок 0,77 0,0143 й 0,0001 0,0128 й 0,0001 0,0001 0,0001 0,0148 0,0128 1,4 1,07 2,00 0,57 0,0156 0,0150 0,0001 0,0001 0,0156 + 0,0001 0,0150+ 0,0001 1,41 0,76 ОГП 7 АСС УПГГП РТI СсСЛС.ЯЕХЖО, Л 4 5результаты количественного определения смеси моно-, ди-, трихлоруксусной и уксусной кислот.В табл. 2 даны результаты статистической обработки данных количественного определеИонохлоруксусная Дихлоруксусная Трихлоруксусная Уксусная нпя смеси моно-, ди-, трихлоруксусиой и уксусной кислот.Предлагаемый способ отличается быстротой (анализ выполняется за 30 - 40 мин). достаточной точностью и позволяет проводить определения количественного содержания компонентов смеси при их соотношении от 3;1 до 1:3.Формул а изобретения1. Способ количественного определения моно-, ди- и трихлоруксусной кислот в их смеси в присутствии уксусной кислоты путем потенциометрического или хронопотенциометрического титрования раствором изопропила.5 та калия в среде неводного растворителя,отлссчасои 4 ссссся тем, что с целью расширения20 области определения, одну аликвотную часть титрусот в;срисутствии о-фталевос кислоты другую - после кипячения в воде. 2. Способ по и. 1, отлссцасощийся тем, что 25 в качестве неводного растворителя используют смесь ацетона и ацетоиитрила при соотношении 4:1,508739 Составитель В. Гладковкольская Техред Т. Лященк едэктор Т орректор Е, Хмелева оказ 5193ЦНИИП Изд,1246Государственнопо делам и13035, Мо:ква,одписно 1 ЮЕКЮРУд. КСШ 72/70 Раьая, .июфД П,П 1 Ю П,ао ВВт ЦВЧВ р ссс своц гфиг,2 Тираж 1029 По комитета Совета Министров СССРобретений и открытийЖ.35, Раушская наб., д, 4/5 МОТ, Загорский филиа