Способ регенерации растворов солей одновалентной меди

0,00320,0220,0148 подвергают разделению хемэкстракцией раствором трифторацетата одновалентной меди в-метоксипропионитриле. Состав раствора содержит Сцф 12,85; 45 Сц+ 0,1.КОличество хемэкстрагента, подаваемого на разделение, 100 т/ч. Получают 21,6 т/ч бутан-бутеновой Фракции, имеющей состав, вес.Ъ: 50СЗ 0,4Изобутан 0,13н-Бутан4 4Изобутен 12,9Бутен16,9 55транс-Бутен20,3цис-Бутен22,7Бутадиен 2,050,27 в том числе 8,4 бутадиена-сырца сос тава,Ъ: Углеводороды С 9 Бутен+ иэобутиленБутадиен 0,7698,89 леновыми углеводородами и превращения их в олигомеры и полимеры. Инертный газ, в частности азот, может вводиться в смеси с кислородом для безопасности ведения процесса. Способ позволяет осуществлять регенерацию растворов при низких температурах (невыше 40 С).После обработки кислородом иликислородсодержащим газом и отделенияполимерных продуктов хемэкстрагентнаправляют на восстановление известными методами, например нагреваниемв присутствии металлической медипри 70-90 С, и снова возвращают всистему разделения. Время контактакислородсодержащего газа с раство" )5ром 15-75 мин,Полнота регенерации раствора устанавливается путем сравнения .селективности регенерированного растворас селективностью исходного раствора.Раствор считают полностью регенериро"ванным, если его селективность стано-,вится равной селективности исходногораствора.П р и м е р 1. 30 т/ч Фракции углеводородов С 4 полученной двухстадийным дегидрированием н-бутана, имеющей состав, вес.Ъ:Углеводороды С 9 0,3Изобутан 1,1н-Бутан 18,32Изобутен 9,8Бутен12,8транс-Бутен15,3цис-Бутен17,1Бутадиен5,96 35Углеводороды С 0,28Ацетилены 0,04В том числеПропинБутенин 40БутинУглеводороды С 6с(,-Ацетилены 0,3Отсутствуют Регенерацию осуществляют в насадочной колонке высотой 10 м, засыпанной кольцами Рашига. Подачу воздуха осуществляют противотоком к стекающему, хемосорбционному раствору в количестве 1200 м 3/ч, Регенерированный раствор имеющий состав Сцф 11,65; Сц+1,3 и содержащий 0,4 кг/ч продуктов олигомеризации и полимеризации с(-ацетиленов, продуктов взаимодействия о(;ацетиленов с одновалентной медью отсутствует, подают в колонку разделения исходной С 4-фракции, где одновременно с поглощением бутадиена хемэкстрагентом происходит извлечение иэ хемэкстрагента продуктов олигомеризации и полимериэации о -ацетиленов бутанами и бутенами. Содержание олигомеров и полимеров в бутан-бутеновой Фракции, выходящей с верха колонны разделения, составляет 0,002. Содержание олигомерови полимеров в циркулирующем хемэкстрагенте 0,5 .1 П р и м е р 2. При условиях разделения С 4-фракции и регенерации хемэкстрагента, указанной в примере 1, часть хемэкстрагента, выводимую на регенерацию, подвергают дополнительному фильтрованию через активированный уголь типа АГ. Содержание олигомеров и полимеров в бутан-бутеновой фракции, выходящей с верха колонны разделения составляет 0,001. Содержание олигомеров и полимеров в циркулирующем хемэкстрагенте 0,05. Расход активированного угля составляет 2,5 кг на 1 т бутадиена. П р и м е р 3. 100 г изопрена, полученного дегидрированием изоамиленов и содержащего 0,026 вес.ЪЖ-ацетиленовых соединений (в том числе 0,0005 вес.Ъ 3-метилбутина;0,015 вес.Ъ 2-метилбутена,3-ина;0,0005 вес. пентина), контактируют в делительной воронке с 50 г медноаммиачного раствора состава Сц+ 3, 1 гатом/л; Сц+ 0,3 геатом/л; СНСООН 4,85 моль/л при 20 С в течение 20 мин, Слои разделяют и верх" ний слой анализируют, В верхнем слое (изопрене) определяют отсутствие с;ацетиленовых соединений. Нижний -слой (раствор), содержащий 0,172 г (0,34 вес.Ъ) продуктов взаимодействия д,-ацетиленов с солями:меди, загружают в баллончик и перемешивают в атмосфере воздуха под давлением 5,5 атм при 40 С в течение 2 ч. Часть циркулирующего хемэкстрагента в количестве 3,0 т/ч, содержащая 1,3 кг продуктов взаимодействия с(.-ацетиленов с одновалентной смесью, подают на регенерацию.659553 содержание полимеров и олигомеров.Остаточное содержание полимерови олигомеров в растворе составляет0,01 вес Полноту очистки раствораконтролируют также по рабочим свойствам раствора и сравнивают с рабочимисвойствами исходного раствора, Результаты приведены в табл.1. После этого раствор анализируют на содержание полимеров и олигомер в. В растворе после регенерации0,06 вес. полимеров и олигомеровс(.-ацетиленовых соединений. Растворфильтруют через активированныйуголь марки БАУ и анализируют на Таблица 1 Раствор состава,г атом/л Исходн 0,5 моль/л5 моль/ стиви БАУ: ры и олигомес. регенер гревани зстом с Зч Рас ез угол ктивнбс аблица н е Исходны 5,1 бутенинаерации 88 сходный осле ре 2,25 Как видно из табл.2, раствор не можетбыть регенерирован указанньм способом. П р и м е р 5. Раствор состава, приготовленный как в примере 4, продувают газом, представляющим собой Приме Берут 40 г р Сц(СРСОО) дона 60 и 40. Определ ного раствор бутенина и тСН СООН 4,8Применявшийсочистки изо ботанный во 40 С 2 ч: ц 0,4 Нэ 11,82 НСООН 4 Полимеры и олигоме0,06 вес.Тот же раствор послФильтрования черезованный уголь марк сравнения). содержащего 3 -метилпирроли пропионитрила тивность исхо вор вводят 5, деляют его се створа смесиочке свойства раствора лективность. Эатем вор от бутенина про до 80 С,продувают а 50 м/мЗ.ч в течение дают, фильтруют чер определяют его селе таты помещены в табл. ельная летучесть угленых пар при большом изаствора при 50 С 1 с 4. руют рас"- м его скоростью вор охлаж- БАУ и тъ.Реэуль659553 Раствор продувают воздухом со скоростью 822 л/л ч в течение 15 мин, отьынают 5-кратным количеством п-гексана и восстанавливают нагреванием при дО 80 С в присутствии металлической меди. После восстановления раствор имеер состав Сц 12,94; Сц+д нет; Сц 12,94. Селективность раствора характеризуется с( для пары 2-метилбутен-Миэопрен,Ао 2,67.Продувка н течение 15 мин не приводит к полной регенерации растнора. смесь азота с кислородом в соотношении 20:1 (по объему), в течение 45 мин отмывают н-гексаном и восФо станавливают нагреванием при 80 С в присутствии металлической меди. Ана"+2 лиэ раствора Сц+ 11,79 Сц 0,05 Сц дщ 11,84. 5Селективность регенерированного раствора характеризуют эначениемс(. для пары.2-метил"бутен-изопрен, которое равно 7,05.Таким образом селективность раст вора полностью восстанавливается,П р и м е р 6. Берут 35 мл раствора, содержащего Сц(СГ СОО) в смеси В-метилпирролидона с ) -метоксипропионитрилом, взятых в соотношении 3:2, состава Сц 11,78; Сц+2 0,34; Сцовщ 12 12В раствор вводят 1,15 бутенина.Селектинность раотвора до введения и после введения бутенина характеризуется следующими величинами аГ для пары 2-метилбутен-иэопрен, исходного раствора 3,68; после нведения бутенина 2,47.Раствор продувают кислородом со скоростью 350 л/л.ч в течение 30 мин. Затем его контактируют с трехкратным количеством н-октана и восстанавливают нагренанием при 80 С в присутствии металлической меди. Анализ раствора после восстановления следующий: 30 Сц+ 11,08; Сц 2+ 0,461 Сцц 12,14.Значение и восстановленного раствора для пары 2-метилбутен- изопропен составляет 3,62 . Следовательно, селективность раствора полностью вос стананливается.П р и м е р 7. Берут .50 мл раствора, содержащего Сц(СГЭСОО) в Р-метоксипропионитриле, имеющего состав Сц+ 12,69 у Сц+2 0,29; Сцц 12,98. 40 В растнор вводят 0,89 бутенина. Селективность,раствора до введения и после введения бутенина характеризуетсяс(., для пары 2-метилбутениэопрен: исходного раствора 3,87; после введения бутенина 2,58. 8П р и м е р 8, Раствор состава,приготовленный как в примере 7, продувают воздухом с той же скоростью втечение 60 мин, отмывают пентан-пентеновой фракцией и восстананливают.аналогично примеру 7. Анализ раствораСц+ 11 83 Сц+ 0 78 Сцщ 12 61Селективность раствора характеризуютзначением д.но для пары 2-метилбутен -иэопрен, равным 3,75. Увеличение времени продувки приводит почти к полной,регенерации раствора,П р и м е р 9. Раствор, приготовленный так же, как в примере 3, продувают воздухом со скоростью 377 л/лучв течение 45 мин. Раствор обрабатывают петролейным эфиром и восстанавливают (см.пример 7) . Анализ восстановленного раствора Сц+ 12,8;Сц нет; Сц"щ 12,8. Значение д.для пары 2-метилбутен- изопрен равно 3,70.П р и м е р 10. Раствор (см. пример 7) продувают воздухом со скоростью377 л/луч в течение 75 мин и обрабатывают изопентаном, затем восстанавливают (условия примера 7). Анализраствора Сц+ 12,6 у Сц 0,1;Сц щ 12,7.СОЗначение с(. для пары 2-метилбутен- изопрен равно 3,90 .П р и м е р 11. Берут 100-150 млстандартного водно-аммиачного раствора ацетата закиси меди, В растворвводят 0,3 вес. бутенина. Далеераствор подвергают регенерации, которая заключается в контактированиираствора в течение 30 мин с воздухома затем с углеводородом - гексеном для зкстракции олигомерных и полимерных продуктов бутенина иэ раствора.Контактирование раствора с кислороцсодержащим газом осуществляют в металлическом баллончике емкостью250 мл при создании в нем давлениявоздуха 5 ати.Контактирование с гексеном осуществляют в делительной воронкеПроводят 3 контакта при объемномсоотношении фаз углеводород-раствор 1:1.Полнота регенерации раствора оце-.нивается по рабочим свойствам раствора времени расслаивания и увеличению объема на границе с бутадиеном.Влияние бутенина на рабочие свойства раствора определяют специальнымопытом прогревом раствора при 90 фСн течение 2 ч с последующим определением его рабочих свойств;Полученные результаты приведеныв табл.3.659553 10Таблица 3 Рабочие свойства раствора Раствор, гватом/л Исходный: Сц3,14 Си " 0,22 СГ СООН 4,74 Исходный с 0,3обутенина прогрет при 90 С 2 ч 30 15 Исходный с 0,3о бутенина прогрет при 90 С 2 ч, проконтактирован с гексеном по пр.11 10 Исходный с 0,3бутенина после регенерации контакта с воздухом 30 мин и гексеном по пр.11 Формула изобретения цесса, в качестве газообразногоагента используют кислород или кислородсодержащий газ.30 2, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что отделение примесей от регенерированного раствораосуществляют экстракцией парафинамиили олефинами или их смесью.35 1. Авторское свидетельство СССР Р 106779, кл. С 07 С 7/16, 1957. 40 2. Патент США 9 3017442,кл. 260-6 В 1.5, 1962, Составитель Н.ГлебоваРедактор Л.Герасимова Техред И.АсталошКорректор Н.Стец Заказ 2114/4 Тираж 512 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Филиал ППП фПатент", г.ужгоро,:, ул. Проектная, 4 1. Способ регенерации растворов солей одновалентной меди, используемых при разделении и очистке непредельных углеводородов, содержащих примеси ацетиленовых углеводородов, путем обработки йх газообразным агентом с последующим отделением от регенерированного раствора примесей ацетиленовых углеводородов и продуктов их олигомеризации и полиаеризации, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения эффективности регенерации и упрощения проИсточникй информации, принятыево внимание при экспертизе