Вискоза

(З 2) 30. 07 742 6,05. 75 (33 Швейцария Гввуаврвтввинвй ветоФвввтв ФЬпевтрвввв дилан иввфитви втквнтий 0.10,78.Бюллетень 4 аниа описания 05.12.7) Дата оаублик Иностранцырнц (франция) н Райнер Вольф (фРГ) ауанне М зо тенин остранная фирм"Сандос АГШвейцария) Заавитель 5 СКОЗА 2 с 1-4 стойкости изделий вискозы.Поставленная ц того, что вискоза антипирена соедин игается засчетт в качествеей формулы Ай Я ль дост содержи ние об С СЕ Я-СИ С й Р-О-Р О ь непрерывсивном петворца. МожА сначаИзобретение относится к области получения негорючих вискоэных волокон.Известна вискоза, которая содержит антипирен тряс-(дибрампропил) -фосфат в количестве 5-35% от веса а-целлюлозы Ц . Огнестойкость изделий, сфврмо- ванных нз данной вискозы, недостаточно высока,Цель изобретения - повышение огне, сформованных из ород или сера,алкил с 1-4 атомамиС,-С,Сй,СН, гили Я, и М вместе с общим атомомуглерода образуют цнклогексилиденовое,цнклогексенилиценовое нли 3, 4-дибромциклогексилиденовое кольцо;Мв и Яв - водород или алкилатомами СЯ, -водород или метил,причем минимум один из эаместнтелей М - К не является водородом, иесли К, н Я означают -4.;Н Ст, -СНВтили вместе с обшнм атомом С образуюткольцо, тоКЗ, Я и Яозначают водород, а если Х-кислород, то й и Я означают -СН СВ, или СНВ-, или вместе с общим атомом С образуют вышеуказанное кольцо.Соединение формулы А добавляют враствор целлюлозы, полученный по ксантогенатному методу, -вискозу.Добавление могут проводитно или периодически при интенремешиванки целлюлозного расно также соединения формулырого 2-хлор-тионо,5-бис-(бромметил)- .,3,3-диоксвфосфоринана формулы ОК СНВг в качестве промежуточного продукта, который для дальнейшей очйстки, например, перекрнсталлнзовывается иэ тетрахлоруглерода. Точка плавления 106-106 С,71,7 вес.ч. этого соединения растворяют в 136 вес. ч. тетрагидрофурвна, Затем добавляют 16,3 вес.ч. пиридина и 1,8 вес. ч, воды н смесь перемещива ют в течение 4 ч при температуре флегмы. По окончании реакции охлаждают до 20 С, добавляют 300 вес. ч. этилацетат и смесь промывают водой.После концентрирования органической фазы кристаллизуются 38 вес. ч. соедичения формулы ВгСК Ж О ОС, СК,г С Р-О-Р С Вг СК Ж ООСК СКВгс точкой плавления 190-192 ОС, Путем перекристаллиэации иэ бензола соединение может очищаться дальше (точка плавления 198-199 С).Остальные соединения, соответствующие общей формуле 4, получают аналогичным образом,Пример 2, В 200 вес, ч. целлюлозного раствора на ксвнтогенатной ос-нове, который содержит 18 вес. ч. ив -целлюлозы, добавляют при перемещивании 16,4 вес. ч, 22% ной водной дисперсии огнестойкого активного вещесгва следующей формулы фаО НЗ ао З з3 631077ла мелко диспергироввть в воде и добавлять к целлюлозному раствору в вицеводной дисперсии. Во всех случаях можетбыть выгодным добавление обычных стабилизаторов дисперсий и диспергаторов. уДобавление внтипиренов лищь незначительно влияет.на технически важные свойства полученной регенерированной целлюлозы, приобретающей невоспламеняемость,Считая на а(целлюлозу можно распре фделять, к примеру, от 5 до 35 вес,%антипирена в вискозе, Предпочтительноприменяют количества 10-25%. Из целлюлозного раствора, который содержитпродукты превращения, известным обре- Мзом цри формовании получается регенерированнвя целлюлоза, В качестве способов формоввния имеется ввиду образованне нитей и пленок,формование иэцеллюлозного раствора в осадительной ф .(прядильной) ванне при применении мелких сопл или .шелевых фильер, При этомдля получения нитей нэ регенерированнойцеллюлозы или для получения пленки можно испольэовать обычные освдительныеванны. При этом содержащиеся в вискозеантипирены хорошо включаются в получаемый материал нэ целлюлозного регенератв. Нарядус соединением формулы Амогут применяться другие, тормозящиевоспламенение, вещества. Такими соединевиями являются продукты превращенияфосфорнитрилхлорнда с гликолями, например неопентилгликоль, или циклодифосфазаны, например 2,4- днанилино,4-диок- ффсо,3-дифенилциклодифосфаэан. Доля других компонентов может варьироваться вшироких пределах и может составлять до90% от всего применяемого количестваподавляющего воспламенение состава. Пре-фимущественно применяют 10-70%, в особенности 15-60% продукта превращениямежду фосфорнитрилхлоридом и гликолемили циклоаифосфвзана, считая на общее количество применяемой для подавления воспламенения комбинации, причем последнее соответствует указанным выше количествам,П р н м е р 1, 338,8 вес, ч, тиофосфорнлхлорнаа растворяют в 3000 вес.ч.Мбензола и при 20 С смешивают с314,4 вес. ч. пиридина. Затем при 2025 фС в течение 30 мин добавляют523,9 вес, ч. 2,2-бис-(бромметил) -1,3-пропандиола, После этого смесь перемещиввют при 50 С втечение 24 ч, охлаждаютодо 20 фС; фильтруют и фильтрат упаривают в вакууме. Получают 743 вес. ч, сыТакую дисперсию,получают следующимобразом,50 вес, ч, огнестойкого соединения,перемалывают в песок в течение 3 ч с12,5 вес. ч. диспергатора на основенвтрийнафталинсульфоната и 1 37,5 вес. ч.воды в присутствии 200 вес, ч, квар27,9 г 5 С С,Н, СН, 7,6 цевых бусинок, причем работакгг при охлаждении льдом со скоростью вращения1500 об/мин. После отделения кварцевых бусинок путем фильтрации получают180 вес, ч. дисперсии, которая содержит227 о активного вещества. Описанную выше вискозу выдавливают по обычному методу прядения через фильеры в осадительную ванну, в 1 л которойсодержатся вещества, ч: 125 серной кислоты, 240 сульфата натрия (безводного) и 12 сульфата цинка (безводного),Полученное волокно промывают и перерабатывают и трикотаж, Трикотаж испытывался на огнестойкость по способу Фениморе и Мартина путем определения кислородного индекса значения ( Ь 01- значение).Аналогичным образом могут применяться в качестве невоспламеняемого активного вещества также соединения 1,3-7,9- 13 я 15-18 таблицы.П р и м е р 3. В 200 вес. ч. цел. - люлозного раствора на ксантогенатной основе, которыЯ содержит 18 вес. ч. сС- -целлюлозы, добавляют при перемешивании Э,б вес. ч. невоспламенякщегося масляВСнг снгоГС Р Ог ,/й ВгСНг СНОг СЗСН г СНгО С Р О/ и С 1 СН СН о И 2О ного активного вещества, имеющего слепующую формулуС Р 5 С 20ГС Р -Ог.-С,к, СН 2 О Для получения и испытания содержащих антипирен волокон из целлюлозы работают аналогично примеру 2.П р и м е р 4. В 200 вес, ч. целлюлозного раствора на ксантогенатной основе, который содержит 18 вес, ч, ив целлюлозы, последовательно добавляют при перемешивании 8,2 вес, ч. 200%-ной водной дисперсии антипирена, описанного в примере 2, и 9 вес. ч. 20%-ной водной дисперсии 2, 4-дианилино, 4-диоксо,3- дифенилциклодифосфазана, Приготовление дисперсии антипирена описано в примере 2. П.исперсия аианилино, 4-дяоксо, Э- -дифенйлциклодифосфаэана получается известным образом. При получении и испытании содержаших антипирен волокон целлюлозы работают аналогично примеру 2.В таблице приведены примеры соединений общей формулы А и данные по огне- стойкости изделий полученных иэ вискозы, содержащей 20% антипирена от веса оС- -целлюлозы.-а СИ ОгР ОГм, сформовакные тряс-дибропром е 20% от веса кислородный ин образом изделиидлаееемой виск огнестой кость. тениа Вискоза, сосС фецеллвлоэырена, от л,и чс целью повыщеванных из нее содеркаше 1 в количест эы ныеажТаким кые иэ пре вьппеннув Р"ф 2 ОР О СИО 82Г В1 С, И. нз вискозы пропнпфосфат сС -целлвпоекс 24,8.сфор мован оэы, имеют по е Продолжение таблицы держащаи 5-35 фосфорсоавржащеавщааса нии о нестойкости иэделий, она с10 причем минимум один из заместителей Я -Р не является водородом, и если й и Я означают -СН СС-СН Ви иливместе с общим атомом С образуют кольцо, то Я, й, и Я означают водород, а если Х-кислород, то Ии н означают -СН С или -СН Вг,или вместе с общим атомом С образуют выщеуказанное кольцо. Е Приоритет по признакам:30,07.74 относится к соединениям формулы А, в которых Х-атомы кислородаили серы, алкил с 1-4 атомами С,-Сй ССи -Сй 31.2 6.05,75 - все остальные определенияК -Я. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе: ЗЭ 1, Патент США % 3266918, кл, 106-165, 1966. 9 631077в качестве антипирена соединение общейформулы А/ , ге Р - О-Р Сг,В СНО-СНЬ3 в,где Х-кислород или сера;к - водород, алкил с 1-4 атомамиС, -СН С 4 -СН В 1 или ;Я - водород, алкил с 1-4 атомамигС, -СН И, -СН Ьили Я и Я вместе с общим атомомауглерода образуют циклогексилиденовое,циклогексенилиденовое или 3,4-дибромциклогексилиденовое кольцо;й и К - водород или алкил с 1-4атомами С;Я- водород или метил, Составитель В. Большунова Редактор Л. Герасимова Техред 3. Фанта Корректор Д. МельниченкоЗаказ 61 96/2 Тираж 532 Подписное ДНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4