Способ получения метилтиофенов

(и) 527430 ВТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1) Дополнительно авт, свир;восударственны кои Совета Министров С оо делви изобретени открытий(72) Авторы изобретен М. А. Ряшенцева, Х, М, Минач е а 1 о Институ анической химии имени Н. Д, Зелинско(54 СОВ ПОЛУЧЕНИЯ ЛТИОФЕНО Изобретение отн ю способа получ формулы Известе 3-метилтиоф с сероводооо усовершенство илтиофенов об тс вани шей ния м ава с сти 0,2 3-ме ухта чречоИСПО 1 ЬЗОВтшид пять ато бавки редкоз и процесс ос ного газа пр равном 2. В качестве инертного газа целесообразно использовать двуокись углерода или азот при объемной скорости 0,3-1,6 часПредлагаемый способ получения мет фенов обшей формулы 1 заключается в том, что алканы или алкены Г. , например н-пентан, изопентан или 2-метилбутесероводород при мольном соотношении равном 2, пропускают через катализатср состава (в %); СГг 05; К 0 1; "полирит" 5 илтион, ииН 5.С 25 присоединением заявки М тл,е к -Н,к -СНа; К-СНК -НАлкилтиофены, в частности метилтиофены, могут найти поименение в качестве сырья для лекарственных веществ, гербицидов и инсектофунгицидов, присадок к топливам, антиоксидантов, ускорителей вулканизации кау - чука и биологически активных веществ.Известен способ получения тиофена и алкилтиофенов взаимодействием сероводорода с углеводородной смесью - бутан-бутиленовой фракцией - в присутствии алюмохромово го катализатора, содержащего окисные добавки редкоземельных металлов при нагреовании до 500-580 С, с последующим выделением целевого продукта, Суммарный вы - ход тиофена и алкилтиофенов 144 при 515 С и 30-333 о при 580 С, причем содержание алкилтиофенов не превышает 1 ОЖ 11,о Г 1 н также способ полученис 2 - и енов взаимодействием изопрена дом в присутствии катализатов,), Н 01. Сг 0АгО 89 при обьемнок скоочас и 506 С. Вьход суммы лтиойена 63 Ь 121повышенця выхода целевого прожено в качестве углеводорода алкань; или алкень:, содержамов углерода, а в качестве доемельных элементов "полири; ушествлять в атмосфере инерти мольном соотношении Н Ь"5А 3 0 89 ( "полирит" - техническая смесь, содержащаяся" 45-47 Ь окислов церия и 53-55% окислов лантана, празеодима и неодима) в атмосфере инертного газа при нагревании от 500 до 550 С с последующим выделением целевого продукта.Преимуществами предлагаемого способа являются увеличение жидкого катализатора, повышение выхода целевого продукта в 2,5- 3 раза, использование инертного разбавите ля-азота или двуокиси углерода, применение объемных скоростей в большом диапазоне (от 0,3 до 1,6 час ) и катализатора - алюмохромокалиевого, содержащего техническую промышленную смесь - "полирит", 15 что позволяет значительно снизить себестоимость катализатора.П р и м е р . В вертикальный кварцевый реактор проточного типа загружают 15 мл (13,7 г ) катализатора состава (в %):КО 1; Сг 0 5; "полирит" 5; ИО 89ои после его нагревания до 550 С пропускают 4,1 г изопентана в токе двуокиси углерода и 3,18 л сероводорода при мольном соотношении НЬ: изопентан. Процесс проводят в течение 1 час (15 мин пред- опытный период), затем продукты катализа поступают в охлажденный приемник, Получа. ют 4,1 г жидкой смеси, содержащей (в вес.4): изопентан 7,2; тиофен 14,8; 2-метилтиофен 3, 1 (т.кип. 112, 5 С, й 1, 5203 ) 3-метилтиофен 74,9 (т.кип. 115,4 С, и,о 20 1,5204), Выход суммы тиофена и алкилтиофенов 92,9 оо, из них 2- и 3- метилтиофенов 78,1%. Целевой продукт выделяют разгонкой и анализируют хроматографически с использованием эталонных соединений. Аналогично проводят опыты с н-пентаном, изопентаном и 2-метилбутеномприо550 С и мольном соотношении Н 5: 0 -2. Результаты представлены в таблице,При проведении опыта в отсутствии инертного газа (см. опыт Мо 13 в таблице) вы - ход целевого продукта значительно снижается.О О И сО О О И О СО сО СО О ЭО Э а ЩХСО О Ъ Я Ц со а 3 Х с Э Э1 11 1 1 1 1 1 1 а эЭоХ о Ф ж ж и -ц О о а а. д оЕ Щ о Ю со О г с О 1 Я - Л О В В О О с сСО Ф Я со С сО ОСОа О Оса с О р 1 СО СО И И Л сО с СО О О И О СО И ы а СО И О о О аО сО СО 1 с сО Л О Л "1 О О , О сС; со О О сО О СО О со Г- О Оаи и х х х с СО сИ СО Г- сО О527430 Формула изобретения Составитель В, Полетаев Редактор 3. Бородкина Техред А. Демьянова Корректор А, ГриценкоЗаказ 640/23 Тираж 575 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 1. Способ получения метилтиофенов обцей формулы-де -Н, В,-СН,; я-СНВ,-Н,взаимодействием углеводородов с сероводоодом при нагревании в присутствии алюморомокалиевого катализатора, содержащего)кисные добавки смесей редкоземельныхлементов, о т л и ч а ю щ и й с я тем,то, с целью повышения выхода целевого 15продукта, в качестве углеводорода используют алканы или алкены, содержащие пять атомов углерода, а в качестве добавки редкоземельных элементов - "полирит и процесс осуществляют в атмосфере инертногогаза при мольном соотношении НЬ: С51равном 2.2. Способ по и, 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве инертногогаза используют двуокись углерода или азотпри объемной скорости 0,3-1,6 часИсточники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Авт. св, СССР М 380658,кл, С 07 3 63/00, 1971 г.2. М. А. Ряшенцева, Ю. А. Афанасьева,Х. М, Миначев "Гетерогенный катализ в реакциях получения гетероциклических соединений", 221, Рига, 1971 (прототип).