Способ получения тиофена и тиоацетальдегида

Союз Советских Социалистицеских Республик.74 21) 2069535/Озаявки-е С 07 О 333/10 С 07 О 33306 М,но 22 присоединен ооударстееиныи комитеСовете Миниотроо СССРно делам изобретенийн открытий 23) Приоритет -43) Опубликовано 05,09.76. Бюллетеиь 3 Ме 3 4 б) Дата опубликования описаяив 22.06.77. Г. Воронков, Э. Н. Дерягина и М, А. Кузнецов 71) Заявит институт органической химии 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФЕНА И ТИО ЛЬДЕ ГИДА Изобретение относится к высокотемпературному органическому синтезу, а именно к способуполучения тиофена, используемого в качестве лекарственных препаратов, гербицидов, инсектофунгицидов, высокотемпературных смазок, антиоксидантов и ускорителей вулканиэации каучуков, итиоацетальдегида, применяемого в качестве ценногопродукта в органическом синтезе.Известен способ получения тиофена и тиоацетальдегида взаимодействием непредельных органи.ческих соединений с сероводородом при нагревании(350400 С) в присутствии алюмохромовокнслогокатализатора,Однако известный способ сложен.С целью усовершенствования процесса предла.гается в качестве непредельного органическогосоединения использовать хлористый винил ипроводить процесс при 550-560" С путем пропусканияреакционной массы через кварцевую трубку,Процесс протекает по схеме; НсН Сб= С 11 С 8 ф Н р Процесс осуществляют в проточнойуляционной системе. Одностадийность процесса, доступность исход.ного сырья, простота технологического оформле.ния, отсутствие катализатора и достаточно высокийвыход целевых продуктов (40-60%) при конвер.5 сии хлористого винила 40 У,составляют достоин.ства предлагаемого способа,П р и м е р 1, Через пустую кварцевую трубку(1660 мм, айви 30 мм), нагретую до 550-560 С,пропускают одновременно сероводород (2 л/час) и10 хлористый винил 1,4 л/час). Жидкий конденсат собирают в приемник, охлаждаемый до 0-5 С, алетучие вещества, в том числе непрореагировавшийхлористый винил, в ловушки. охлаждаемые до(-40) - (-20) С, Через 2,5 час хлористый винил из15 ловушек возвращают в процесс.Конверсия хлористого винила за проход 40 У,Получают тиофен, т. кип. 84 С; пт 1,5240, итиоацетальдегид в виде мономерной формы, устойчивый только в растворе. Выход тиофена 60 У,20 выход тиоацетальдегида 30 %.Полученные продукты идентифицируют методом гаэожидкостной хроматографии (температураколонки 100 С, газ - носитель - азот, скорость5 л/час; жидкая фазаполнфениловый эфир) и ПМР25 - спектроскопии.527431 Составитель В, ПолетаевТехред И; Асталош КоРРектоР Л, Веселовская Редактор Т, Шарганова Заказ 712/40 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Тиоацетальдегид выделяют в виде Д-изомера тритиоацетальдегнда перегонкой в вакууме и очи. щают перекристаллизацией, т, пл. 125 С (этанол),П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 из сероводорода (3 л/час) и хлористого винила (6 л/час) в течение 3,5 час при двукратном пропускании (через 2,5 и 1,5 час) непрореагировавшего хлористого винила через нагретую зону получают конденсат, собираемый в водный раствор едкого кали. Перегоняют конденсат, отбирая фракцию, кипящую при 40 70 С, отделяют водный слой, сушат органический слой поташом и перегоняют, выделяяфракции, кипящие при 26-36, 40-80 и 80 84 С.фракция, кипящая при 80-84 С, представляет собой тиофеи (по данным газожидкостной хрома. тографии и ПМР спектроскопии). Выход тиофена 7,0 г ( 44% на, прореагировавший хлористый винил). Фракция, кипящая при 26.36 С, по данным ПМР-спектроскопии представляет собой смесь тио 4ацетальдегида,(о = 9,69 м.д,) и тиопирана (Ь = 2,04 м,д.). Выход 30%.П р и м е р 3, В впало ичных условиях при температуре 550 С и мо 1 тярном соотношении между сероводородом и хлористым винилом, равном 2 (6 л/час сероводорода, 2 л/час хлорвинила), конденсат содержит 80 % тиоацетальдегида (по данным газожидкостной хроматографии) . Формула изобретения Способ получения тиофена и тиоацетальдегида взаимодействием непредельных органических соединений с сероводородом при нагревании, от- личающи Й ся тем, что, с целью усовершенствования процесса, в качестве непредельного органы. ческого. соединения используют хлористый винил и процесс проводят пропусканием реакционной мас. сы через кварцевую трубку.при 550560 С,