Способ получения отвержденных полиэфиров

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(45) Дата опубликования описания 16.11,76 Союз СоветскихСоциалистииескихРеспублик(51) М, Кл. С 08 Р 299/04 Гасударственный комитет Совета Министров СССР по делам изооретений н открытий(5 1) химическим путем в присутствии перекисного инициатора, например 1,5%-нойперекиси бензоила при 70-80 оС, или придобавлении в качестве источника радикаловдинитрила азоизомасляной кислоты в количестве 0,5-1% при 60-80 оС;2) радиационным путем - облучением7-лучами0 в широком диапазоне мощг 6 Рностей доз, например, 50-800 р/с при 0100 оС, или потоком ускоренных электроновинтенсивностью 1000-2000 р/с, при комнатной температуре,П р и м е р 1, В полиэфирных и полиэфиракрилатных смолах растворяют 1 вес.%различных солей аммония и отверждают химическим путем в присутствии 1,5%-нойперекиси бензола при 70 оС. Данные представлены в табл. 1,Изобретение от ния отвержденных Известен снос полиэфирных смол насыщенных олиго циаторов перекисн ем радиационногоносится к области полиэфиров.об получения отвер путем полимериза эфиров в присутств ных ции неии ини- ействиого типа или подизлучения 1 . целью увеличени процесс проводя ия органических тве 0,005-5 вес ти по лимериии солей 10х в кот в присутств кислот, взять .% (от веса о он ичес ов).Со лигоме ль аммония раст ремешивании и 40-50 оС, Посл смоле введеннойают известными оряют при тщ ебольшом под ательогрева- д творелу отм п нии д ния в е полного ра добавки смо ер пособами; ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖДЕННЫХ ПОЛИЭфИРО524817 Таблица 1 Влияние солей аммония на термохимическое отверждениеПЭ и ПЭА смол в присутствии перекисного инициатора (1,5%-нойперекиси бензоила и гидроперекиси кумола+нафтенат кобальта,комнатная температура) . Температура,Ускорение,раз Время началагелеобразования, мин Добавка Смола 80 НПС-2 1 М 16 НПС09-2 1 М + 1% фенилуксуснокислого аммония 80 НПС-21 М 300 комнатная НПС-21 М +1% фенилуксуснокислого аммония 100 комнатная ПНПН70 1,8+1% лимоннокислого аммония 50 Примечания; НПС-21 М - смесь олигоэфира три(оксиэтилен) - А, ц -диметакрилата и полиэфирмалеината.ПН- полиэфир мале инат.Смесь ПЭМ+ММА - полиэфирмалеинат + метилметакрилат.ТГМ- олигоэфир - три(оксиэтилен) - д., Ы -диметакрилат, Из таблицы видно, что добавление солей аммония, растворимых в смолах, вызывает сокращение времени гелеобразования в 2-3 раза. П р и м е р 2. В ПЭ и ПЭА растворяют илипотокомускоренныхэлектроновинтенсивразличные добавки солей аммония и затем б 0 ностью 1000-20000 р/с(энергияпучкаЕ=860отверждают под действием-лучей(.о МЭВ, ток 60 ма) . Данные приведены в табл. 2.524817 Таблица 2 Влияние солей аммония на радиационное отверждение ПЭ и ПЭА смолСмола Добавка Вид излучения мощность, р/с Доза Ускорение,раз для достижения 75% инверсии, Мрад ТГМисх.ТГМ+1% кислого углекислого аммония ТГМ0,5 ТГМ+1% кислого углекислого аммония 0,3 2,3 МГФ, 250 0,5 Как видно из результатов, добавление необходимую для достижения почти полнойразличных солей аммония уменьшает дозу, 60 полимеризации (75% конверсии), в 1,5-3524817 Полимеризацию проводят двумя способами: радиационным (облучением у -лучами ( д, мощностью 150 р/с, и термохимическим (в присутствии перекисного иници атора - 1,5% перекиси бензоила при 70 С). Результаты представлены в табл. 3 и 4,Таблица 3 Радиационная полимеризация смолы (ТГМ) в присутствии ускоряющих добавок 35 70 75 75 10 50 58 72 7 30 55 61 35 60 165 275 0,30,541,502,5 Таблица 4 Термохимическая полимеризация смолы ТГМв присутствии ускоряющих добавок, инициатор - 1,5% перекиси бензоила10 75 80 98 160 20 40 220 98 250 98 98 98 270 98 98 Из рассмотренных таблиц наглядно видно,что добавление солей аммония резко уменьшает время полимеризации полиэфирной смолы по сравнению с аналогичными добавками ф(окислительно-восстановительная система)как при радиационном, так и при термохимическом способе инициирования,П р и м е р 4. Ниже представлены дан 55 ТГМ исх,ТГМ+0,1% ТГМ+0,5% ТГМ+1)0% ТГМ+ 40 Смола Скорость 104 144 15,4 182 17,9 16 16 раза при различных видах излучения и различной интенсивности.П р и м е р 3. Проводят полимеризацию ПЭА (смолы ТГМ) в присутствии добавки - 1% уксуснокислого аммония, и аналогичной добавки - 1% нафтената кобальта + соли металла переменной валентности. ные, показывающие влияние концентрации добавки растворимой соли аммония на скоростьполимеризации ПЭА смолы ТГМи полиэфирной смолы НПС-21 М,Зависимость скорости полимеризации ТГМот концентрации добавки фенилуксуснокислого аммония (50% конверсии).524817 0,55% + 0,25% + 0,5+ 1% +1,25% + 1,5% +2%016 12 еО 14 фО 16 ф 5 1515 15,0 14,0 Смола исх. Скорость 8,5 Таблица 5 Механические характеристики смолы ТГМв зависимости от поглощения дозы (мощность дозы 200 р/с). 0,2 449 37 0,52 174 1764 2410 7755 1,04 5,00 2390 9938 10583 11668 2510 2070 10680 2840 Составитель В. ПоляковаРедактор Л. Новожилова Техред О, Луговая Корректор И, Гоксич Заказ 5107/575 Тираж 630 ПодписноеИНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Зависимость скорости полимеризации смолы НПС-21 М от концентрации добавки Из результатов видно, что незначительное количество (0,06%) соли аммония вы зывает увеличение скорости полимеризации, максимальное увеличение скорости приходится на добавку в 1%.П р и м е р 5. Проведено сравнение меКак показывают результаты, добавление соли аммония позволяет получить высокий 35 модуль упругости при дозе в 1 Мрад. Исходная смола получает такой модуль при дозе 5 Мрад. Кроме того, следует отметить что введение соли аммония не изменяют время жизни смолы, вязкость ее не меняется 40 в течение длительного времени (более года), и не отражается на светопрозрачности этих смол.,формула изобре тенияСпособ получения отвержденных полиэфи ров путем полимеризации ненасыщенных оли 1 Офенилуксуснокислого аммония (60% конверсии). ханических характеристик смолы ТГМ-З, заполимеризованной радиационным способом60(-лучи СО ) без добавки и с добавкой 1 вес.% уксуснокислого аммония и зависимости от поглощенной дозы. Результаты представлены в табл. 5. гоэфиров, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью увеличения скорости полимеризации, процесс проводят в присутствии солей аммония органических кислот, взятыхв количестве 0,05-5 вес.% от веса олигоэфиров,Источники, принятые во внимание приэкспертизе: 1, Энциклопедия полимеров, т.2, из-во