Дифильные блоксополимеры

О Л И С" АН И ЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских Республикс присоединением заявкиГасударственный камнтет Саветв Мнннстрав СССР па делам изобретений и аткрытнй(45) Дата опубликования описания 16.11,7 3) УДК 678.744,3(71) Заявитель нститут высокомолекулярных соединений АН С(54) Д ЬНЫЕ БЛОК-СОПОЛИМЕРЫ Изобретение относиысокомолекулярных сдифильным блок-солоазотсодержащие циклыобщей формулы С - Йтся к области химииоединений, в частностилимерам, имеющимв гидрофобном блоке сн, -етил-метилимидазол НС - М 1 нс с - сн зСН -апри этом 17 Ц =0,5-0,8, средние молекулярные веса находятся в пределах 6 10 -2,5 10 в,Эти дифильные блок-сополимеры могут найти применение в медицине, биологии в качестве комплексообразующих и поверхностноактивных веществ, являющихся модельными ;у при изучении физиологически активных соединений.Известны двухкомпонентные гидрофильногидрофобные блок-сополимеры стирола с метакриловой кислотой 1, растворимые в полярных растворителях.524816 Однако такие двухкомпонентные блок-сополимеры не способны давать координационные комплексы с металлами.Целью изобретения является дифильныйблок-сополимер типа А-В-А, где А - гидрофильный блок, В - гидрофобный блок, содержащий атом азота, способный комплексоваться с металлами и который является модельюдля ряда физиологически активных соединений, Указанная цель достигается тем, что 10в качестве гидрофобного блока В используютсополимеры стирола с различными винилили аллилимидазолами, например 4(5) й-винилимидазолом, 2-метил- у -винилимидазолом, М -аллилимидазолом, 2-метил- М - 1 Ь-аллилимидазолом, а в качестве блока А-гидрофильный полимер метакриловой кислотыили Х -винилпирролидона, Такие трехкомпонентные блок-сополимеры за счет атомовазота имидазольных циклов способны комплексоваться с металлами переменной валентности. Ранее такие трехкомпонентныеблок-сополимеры в литературе описаны небыли.Синтез блок-сополимеров проводили в две 2стадии. На первой стадии радикальной сополимеризацией получали активный статистический сополимер стирола с соответствующим винил- или аллилимидазолом, На второйстадии на активном статистическом сополи- ЗОмере полимеризовали метакриловую кислотуили винилпирролидон.Пример 1,1 стадия. Смесь 0,62 г 4(5) И - ви- Знилимидазола, 4,76 г стирола и 0,16 г1инициатора - 0,0 - трет -бутилпероксисукцинила (триперекиси) нагревают ватмосфере аргона в запаянной ампуле при75 оС в течение 24 ч. Полимер трижды переосаждают из бензольного раствора в этанол, Конверсия 44%.2 стадия, Смесь О, 90 г активногосаатистцческого сополимера с 4,50 г метакриловой кислоты в 3 мл тетрагидрофура- дна нагревают в атмосфере аргона в запаянной ампуле при 100 оС в течение 20 ч. Изполученной полимерной смеси обработкойпри нагревании последовательно водой иэтанолом удаляют гомополимер метакриловой кислоты, а затем бензолом - статистической сополимер стирола с 4(5) -винилимидазолом, Оставшийся продукт представляет собой блок-сополимер, растворимый вдиме тил форм амиде, с -метилпирролидоне, Ясолюбилизируется в воде.Приме р 2,1 стадия, Синтез ведут в условиях примера 1, Реаге нты берут в виде раствора в 2, Змлтетрагидрофурана в следующих соотношениях; 60 42,05 г 2-метил- Л -винилимидазола, 4,10 гстирола с 0,18 г триперекиси. Конверсия47%.2 стадия. Раствор 0,63 г активногостатистического сополимера, 3,14 г метакриловой кислоты в 3 мл тетрагидрофурананагревают в атмосфере аргона в запаяннойампуле при 100 оС в течение 20 ч. Полученную полимерную смесь обрабатываюттак же,как в примере 1 (2 стадии). Выделенный блок-сополимер растворим в диметилформамиде, б -метилпирролидоне, солюбилизируется в воде,ПримерЗ,1 стадия полностью повторена в условиях примера 2.2 стадия. Смесь 1,00 г активного ста"тистического сополимера, 5,00 г 3 -винилпирролидона нагревают в атмосфере аргона в запаянной ампуле при 100 оС в течение 20 ч. Полученную полимерную смесьобрабатывают так же, как в примере 1(2 стадии). Выделенный блок-сополимеррастворим в диметилформамиде, б. -метилпирролидоне, солюбилизируется в воде.Приме р 4,1 стадия. Раствор 1,1 г Х -аллилимидазола, 8,6 г стирола и 0,3 г триперекисив 10 мл бензола нагревают в атмосфереаргона в запаянной ампуле при 75 оС в течение 20 ч. Полимер трижды переосаждаютиз раствора бензола в этанол. Конверсия50%.2 стадия, Смесь 3 г активного статистического сополимера, 12 г метакриловойкислоты в 15 мл тетрагидрофурана нагревают в атмосфере аргона в запаянной ампулепри 100 оС в течение 24 ч,Полученную полимерную смесь обрабатывают так же, как в примере 1 (2 стадии).Оставшийся после такой обработки продуктпредставляет собой блок-сополимер, растворимый в диметилформамиде и д -метилпирролидоне, солюбилизируется в воде,П р и м е р 5.1 стадия, Синтез ведут при условиях примера 4. Полимеризуют раствор 0,6 г 2-метил- Я -аллилимидазола, 4,5 г стирола с0,15 г триперекиси в 5 мл бензола, Конверсия 28%,2 стадия. Смесь 1 г активного статистического сополимера, 5 г Ю -винилпирролидона нагревают в атмосфере аргона в запаянной ампуле при 100 оС в течение 20 ч.Полученную полимерную смесь обрабатывают так же, как в примере 1 (2 стадии).Выделенный блок-сополимер растворим в диметилформамиде и д -метилнирролидоне,солюбилизируется в воде.Свойства активных статистических сополимеров, полученных в соответствии с приведенными примерами даны в габлице.1 стадия - получение активного статистического сополимера (АСП), П стадия - получение блок-сополимера.Таким образом, полученные дифильные 6лок-сополимеры с величинами Т 0,5- ,85, с молекулярными весами 6 10И52,5 10, растворимые в 3. -метилпирролидоне и диметилформамиде (ДМФА), солюбилизируется в воде, дают комплексы с металлами переменной валентности, например, с железом, с содержанием последнего 0,1- 4 вес,% и таким образом являются моделью целого ряда природных физиологически активных соединений, содержащих железо,.)=Е я=о 1 к .)=з а а в С 2 Щ о й о 1" о ц 1 и о Ю Ю ц о Щ ц е ц Ф о 1 ц ь а о о ц 1 М о Ш 1 ф 2о амацфав1 2 а Мм ццо аоц о о жцоеиалсо средними молекулярными весами о 10 -55 ф2 5 10 в качестве поверхностно-активныхкомплексообразующих веществ, являющихсямодельными при изучении физиологическиактивных соединений. 4(5)-имидазоли информации, принятые во пвэтизе:Ч АРРГ, РоЕущ;с 1369) - прототип. Источникимание пои эк1. "Яош п.аЙМ 4, 629(1 нс - юН 6 С - Сметилимидазолиъ А. ПеревЛуговая еваКорректор И, Гокс Заказ 5107/5ЦНИИПИ Тираж 630ударственного комите по делам изобрете5, Москва, Ж, Р Подписноевета Министоткрытийя наб., д, 4 СССР ний уш 1303 филиал ППП фПатентф, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретения йифильные блок-сополимеры, имеющиеаз тсодержащие циклы в гидрофобном блоке,обц:. й формулы афен;сн)Ясн,-снялгде А 1 Н - полиметкриловая кислота илиполи И - винилпирролидон СоставитеРедактор Т. Девятко Техред нс - м П И нс сн сН -