Диазотипный материал

сйсоьз ".:яавтьнт,"; .и з О П И С-А-Й"И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ 363264 Союз Советокик Содиалистичеокиз РеепуоликК ПАТЕНТУ Зависимый от патента-Заявлено 14,Х 1,1970 ( 1602203/23-4) М, Кл. б 03 с 1/52 Приоритет 23,Х 11.1969,62708, Великобри- тания Комитет по делам изооретеиий и открытий при Совете Миииотров СССРДата опубликования описания 20.И 11.1973 Авторыизобретения Иностранцы Альбер Люсьен Поот и Анри ДепортерЗаявитель ДИАЗОТИПНЫЙ МАТЕРИАЛ 10 К - атом водорода, алкильная группа,содержащая 2 - 5 атомов углерода, замещенная алкильная группа, алкоксигруппа, циан, циановинильная группа или атом галогена;Кз - атом водорода или атом галогена, 15 сульфогруппа или сульфоамильная группа,причем в бензольном кольце бензтиазольного ядра по крайней мере один из заместителей Кь К и Кз не является атомом водорода и в положении б не содержится метоксигруппы.20 1 ч -РСНз Изобретение относится к бессеребряным фо. тографическим материалам, в частности к диазотипным фотографическим материалам.Известен диазотипный материал, состоящий из подложки и светочувствительного слоя, включающего диазосоединение и азосоставляющую - бензтиазольное соединение - окси-бметилбензтиазолдиметилсульфат.С целью расширения ассортимента диазотипных материалов, как однокомпонентных так и двухкомпонентных, предлагается в качестве азосоставляющей применять производпые бензтиазола общей формулы где Х - анион (Х отсутствует, если К содержит анион); К - органический остаток;К 1 - атом водорода, алкильная или заме- щенная алкильная группа, фенильная или замешенная фенильная группа, алкоксигруппа, атом галогена, амино- или замещенная аминогруппа, циан, алкоксикарбонильная группа, ацильная группа или алкилсульфонильная группа; В таблице приведены азосоставляющие, отвечающие приведенной формуле,363264 фо Иоа Вг С Н;., 180 245 СООСНз 180 Н ОзЯСНз С,Н; 250 С,НзЮ С,НзЮ 4 Вг 106 Зю 10 СНзЮзН 270 С,Нз ЮзН СНз С,Н,Ю Н Вг Вг Вг 14 Н СНз СНзЯОС,НзЮ,15 ОСНз СНз 16 Н С,Нз Вг 17 220 18 С,Нз ЮзНз 240 19 Н СН,О 241 20 Н СНз 126 21 118 Н 180 23 СНз 144 24 СН,СНзСОМНЮзСНз С,НзСН, - СН, - СООН(СНз) зСООН (СНг)зОН 130 60 СНЗ СНз Н 260 Вг 61 СНЗ СНз 242 Вг 62 СНз Н ОС,Н; СНз СНз 804 С н."8 О 4 63 СН С,Нз 130 Н ной части бензтиазольного кольца в положении 5 метильную группу или содержащие несколько метильных групп, например метильные группы в положениях б и 7 бензтиазоль ного ядра, а также бензтиазольные соединения, имеющие в бензольной части бензтиазольного ядра не менее одной метильной группы и не менее одной метоксигруппы, например содержащие одновременно одну ме тильную группу в положении 5 или б и однуметоксигруппу в положении 5 или б бензтиазольного кольца,Для получения нейтрального черного красителя сочетанием с бензтиазольными соеди нениями приведенной формулы применяютпреимущественно диазосоединения, которые получают диазотированием первичных ароматических аминов, содержащих в и-положении к первичной аминогруппе третичную амино группу, например диалкиламиногруппу, причем алкильная группа может быть замещенной.Для указанной цели могут, например, употребляться диазосоединения следующих фор мУЛ: Н 5 С 2) К-С 1- ззН Сг 30 Многие из азосоставляющих, соответствующих приведенной формуле, применяют с соот. ветствующими диазосоединениями, в результате образуются красители, которые имеют окраску от темно-фиолетовой до нейтрально черной.В фотографическом процессе репродуцирования бензтиазольные соединения сочетаются с диазосоединениями. К таким диазосоединениям относятся соли диазония, которые могут быть получены из диазосульфонатов.В качестве солей диазония используют ароматические соединения, содержащие диазогруппу, которая одной валентностью связана с атомом углерода ароматического ядра, а другой - с ионом кислоты.Наиболее пригодными диазосоединениями являются устойчивые соли диазония, преимущественно двойные соли хлористого цинка и фторбората.Соли диазония, например, могут быть получены диазотированием следующих аминов: и-амино - К,И - диметиланилина, и-амино-М,М- диэтиланилина, и-аминоЧ-этил-Х+оксиэтиланилина, и-амино-Х-этил - Х - бензиланилина, и-аминофенилморфолина, и-амино - (2,5-диэтокси) - И - бензоиланилина,и-амино-(2,5-дибутокси)-Ы-бензиланилина, 4-амино - (2,5-диметокси)-4-метилдифенилсульфида, и - аминоо-этокси-И,К-диэтиланилина, и-амино-о-хлор- Х,й-диэтиланилина.Для образования красителя нейтральногочерного цвета при сочетании с диазосоединением предпочтительно использовать бензтиазольные соединения, содержащие в бензольСНьПервоначальная окраска, полученная с помощью указанных диазосоединений и бензтиазольных соединений, содержащих не менее одной метильной и не менее одной метоксигруппы в бензольной части; фиолетовая, но 5 при хранении она переходит в нейтрально черную.Применяемые подложки или слои поглощают влагу (обычная древесная бумажная масса или бумага из тряпок, а также текстиль, 10 включая ткани, сделанные из хлопка, ацетата целлюлозы, регенерированной целлюлозы, т, е. все виды тканей или войлочных материалов, которые могут быть пропитаны раствором, содержащим одно или более диазосоединений 15 и/или азосоставляющих).Для получения прозрачных диазотипных отпечатков берут прозрачные пленочные подложки, применяемые в галогенидосеребряной фотографии. Если в качестве подложки ис пользуют водонепроницаемый лист из смолы, химические вещества, образующие изображение, вводят в слой гидрофильного коллоида, например в слой, содержащий желатину.Применяемая композиция, включающая ди азосоединение, может содержать также любые другие вещества, например смачиватели, вещества, образующие при нагревании основание, или материал при термической активации выделяющий основание, например моче вина, оптические вещества, пигменты, например кремнезем, и антиокислители, усиливающие белизну тех мест, в которых должно произойти разложение диазосоединения. В качестве антиокислителей могут применяться тиомочевина, аскорбиновая кислота и аллилизотиоцианат в количестве 15 - 25 вес. % по отношению к солям диазония.Предпочтительные количества применяемого диазосоединения и азосоставляющих на 40 1 м 0,1 - 0,5 и 0,1 - 1,5 г соответственно.Хорошей устойчивости при хранении композиций, содержащих диазосоединение и азосоставляющую приведенной формулы, можно достичь при применении смеси указанных со единения с кислотой, например лимонной, винной, борной, трихлоруксусной, трибромуксусной, сульфосалициловой, фосфорной, или с динатриевой солью 1,3,6-нафталинтрисульфокислоты в количестве 100 в 2 вес. % по отношению к соли диазония.Для предотвращения преждевременного сочетания с целью получения материала с наибольшей устойчивостью при хранении применяют все известные приемы. Для этого, на пример, диазосоединение и азосоставляющую помещают отдельно друг от друга в плавящийся слой или в капсулу.П р и м е р. Готовят композицию смешением следующих веществ до полного растворения; 60 6 г и-диэтиламинобензолдиазонийтетрафторбората (диазосоединение), 8 г 2,3,5;6-тетраметилбензтиазолийметил сульфата (азосоставляющая), 40 г лимонной кислоты, 8 г тринатриевой соли нафталинтрисульфокислоты, 56 лл 6525%-ного водного раствора динатриевой соли нафталинтрисульфокислоты, 20 г мочевины, 1 г коллоидального кремнезема, 0,5 г сапонина и до 400,ил воды.Смесь наносят на бумагу в количестве 19 г на 1 м, сушат и экспонируют через линейный диапозитив ультрафиолетовым светом в обычном диазотипном копировальном аппарате, Проявляют газообразным аммиаком.Вначале образуется позитивный отпечаток фиолетового цвета, который через несколько минут превращается в нейтрально черный. Те же результаты получают при применении азосоставляющих 1 - 11, 15, 19, 51, 53 - 63,Другие азосоставляющие, приведенные в таблице, не дают нейтрально черных изображений, При их применении образуются изображения от темно-синего до фиолетового оттенка.Предмет изобретения1. Диазотипный материал, состоящий из подложки и светочувствительного слоя, включающего диазосоединение и азосоставляющую - производное бензтиазола, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента материала, в качестве азосоставляющей применены производные бензтиазола общей формулы где Х - анион (Х отсутствует, если К содержит анион); К - органический остаток; Й, - атом водорода, алкильная или заме- щенная алкильная группа, фенильная или замещенная фенильная группа, алкоксигруппа, атом галогена, амино- или замещенная аминогруппа, циан, алкоксикарбонильная группа, ацильная группа или алкилсульфонильная группа;К - атом водорода, алкильная группа, содержащая 2 - 5 атомов углерода, замещенная алкильная группа, алкоксигруппа, циан, циановинильная группа или атом галогена;Йз - атом водорода или атом галогена, сульфогруппа или сульфоамильная группа, причем в бензольном кольце бензтиазольного ядра по крайней мере один из заместителей Кь К, и К, не является атомом водорода и в положении 6 не содержится метоксигруппы,2. Материал по п. 1, от гичающийся тем, что применено производное бензтиазола, бензольная часть бензтиазольного ядра которого содержит метоксигруппу и метильную группу.3. Материал по п. 1, отличающийся тем, что в качестве. диазосоединения применена двойная соль хлористого цинка или соль фторбората.