Библиотека

338002 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Сокз Советских СоииалистическихРеспублик Кл. б 03 аявлено 21.Ч 11.1970 ( 146435711605/69, ШвейцаПриоритет ЗО,Ч 11,196 рия Комитет по лелем зобретений и открытиата опубликования описания 18.1 Х,1972 Иностранец Макс Майер (Швейцария) остранная фирма ЦИБА АГ (Швейцария) изоо стен Заявител ГО СЕРЕБРА ИЕРЕБРЯ НО ГО РИАЛА СПОСОБ УДАЛЕНИЯ МЕТАЛЛИЧ ПРОЯВЛЕННОГО ГАЛОГЕНИ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО М Зависимый от патентаИзобретение относится к способам удале- ния металлического серебра из,проявленного галогенидосеребряосого фотографического материала дри получении цветного фотографического изображеция по методу отбеливаоия красителя серебром с обращением,Известен способ удалепня металлического серебра из проявленного галогенидосеребряного фотографического изображения последовательной обработкой материала сначала в отбеливающем растворе, содержащем азотнокислую медь и солярную кислоту, затем в фиксирующем растворе, содержащем тиосульфат натрия, хтетабисульфат натрия, 2-меркаптобензимидазол и иодистый калий.Цель изобретения - упрощение технологического процесса.Для этого материал, обрабатывают в кислой ванне, свободной от анионов, образующих труднорастворимые соли серебра, содержащей окислитель с окислительно-восстанови. тельным потенциалом не более +0,8 в и комплексообразователь с .константой комплексной стойкости серебра не более 10 (л/моль).Как правило, окислительно-восстановительный потенциал окислителя имеет значения от +0,15 до +0,8 в, преимущественно от +0,4 до +0,8 в. В качестве окислителя применяют соли меди (11), или хиноны, плц соли железа (111), как например перхлорат железа (111), ,нитрат железа (111) цли сульфат аммониевого железа (111), По предлагаемому спосснбу могут применяться соли таких кислот, которые не образуют трудцорастворимых солей серебра.Обычно применяют те комплексообразователи, которые имеют константы комплексной стойкости серебра от 10 до 10 т (л/люоль). Могут быть использованы растворимые в воде олефины, например аллиловый спирит, нитрилы например ацетоцитрил, определенные гетероциклическце амины, например пиразиц, или тиоэфиры. Претмуществсццо применяют комплексообразователи с константной комплексной стойкости серебра от 10 до 10" (л/моль), к которыо принадлежат прежде всего растворимые в воде тиоэфиры - растворимые в воде алифатическис монотцоэфиры, которые соответствуют формуле:Х - Я 1 - 5 - Я 2 - Х 2где К и К 2 - соответственно алкилыцый остаток с не более чее 3 атомами углерода, Х и Х, - соответственно атом, водорода, гидроксильная или карбоксилыная группа,В качестве пригодных растворимых в воде тиоэфиров следтет помянуть прежде всего338002 НО 8 1- Я =- г 1 -%1 - ОС- СО-ЪВНСО ОСН,тиодиглвколь, тиодигликолевую кислоту, тиодипропионовую кислоту, 2-оксиэтилметилсульфид.Кроме алифатических монотиоэфиров формулы (1) могут быть применены также такие растворимые в воде тиоэфиры, в которых К 1 и К, предоставляют собой ахроматические или даже петероцикличеокие остатки, например соль динатрий-ди- (и-сульфонил) -сульфид, а также их свободные кислоты.Могут применяться также циклические растворимые в воде тиоэфирьт, как тиофен,5- дикарбоновой кислоты, которая, например, со" ответствует формуле: где Х и Х, имеют указанное значение.Очень слабые комплексообразоватеди, например аллиловый спирт и ацетонитрил, должны применяться в очень больших количествах и вследствие этого являются менее выгодными, чем более сильные комплексообразователи, как тиоэфир, которые начинают действовать уже в небольших концентрациях. эк 1 спокируют через ступенчатый оптическийклишин. Эиспонированные полосы проявляютпри помощи обычного и-метиламино-фенолсульфат-гидрохинонового проявителя, послечего проявление пр екр ащают при помощитрехпроцентного раствора уксусной кислоты.После 1 промьпвания водой в течение 1 мин обрабатывают одну из полосок в течение 3 мик,другую полоску - 10 мин для удаления металлического серебра, имеющегося в слоепослое перьвого проявления, с помощью раствора следующего состава,Железо (111) -перхлоратнонанги ат 52 гСульфаминоваякислоп а 60 гТиодигликоль 12,5 гВо,да до 1000 млрн 0,35 После промывания водой в течение 4 миц обрабатьввают обе полоски дланя восстановления имеющегося в слое бромида серебра и-метиламино-фенол - сульфат-гидрохиноновым,праявителем в течение 6 мия, в жоторый добавляют на 1 л 0,1 г трибутиламинобурана. Еше более сильные ком)плексообразователи - цианиды, фосфины и определепные бис-,тиоэфиры непригодны, так как они растворяют также трудно растворимые соли серебра.5 Значение рН обрабатывающей ванины должно быть преимущественно менее 6. В качестве кислот для установления значения рН,применяют, например, сульфаминовую кислоту, серную, щавелевую, лимонную, хлорную, азот ную и другие кислоты, которые образут легко, растворимые соли серебра, Если соль окислителя, например сульфат меди, образует кислые растворы в воде, то нет необходимости еще добавлять в обрабаты 1 ваюБ 1 ую Ванну кис лоту.Растворимость труднорастворимых солейсеребра, которые не разрушаются отбеливающими ваннами, должна быть меньше 10 -мольл - , к ним принадлежат, в частности, га логениды серебра, например хлорид серебра,иодид серебра и бромид серебра, растворимость которых меньше, чем 10 - и моль/л - .Пр и и е р 1. Две полосы фотографическогоматериала, состоящего из прозрачной целлю лозотриацетатной подложки и эмульсионногослоя, чувствителыного, к синему свету, который содержит на 1 и 0,7 г бромида серебра и 0,12 г желтого красителя формуляры; 40 После этого оое полоски промывают в течение 2 мин и сушат.Обе полоски показьгвают относительнооригинала позитивное черно-белос изображение примененного для экспонирования ступенча того светового клина, черно-белые изображсния - одинаковые,Для отбеливания красителя полоски помещают в раствор следующего состава:Соляная кислота 37% 70 мл Бромид калия 50 г Тиомочеви,на 80 г 2-амино-оксифеназин 5 мг Вода до 1000 млЧерез 6 мин полоски промывают и обраба тыкают в ванне для отбеливания серебра следующего состава:Калий-железо (111) -цианид 75 г Бромид калия 15 гФосфат натрия 10 г 60 Ацетат натрия 5 гУисусная кислота 10 мл Вода до 1000 млЗатем промыватот в течение 1 мин и фиксируют при помощи кислого раствора тиовуль фата, Обе полоски показывают одинаковое338002 20 СО - ЮОН НО СН 0ЗО,Н экспонируют через ступенчатый оптический санному в примере 1. Для удаления имеющеклин и затем обрабатывают по способу, опи гося поеле первого проявления металлическожелтое изооражение примененного для экспонирования ступенчатого оптического клина,которое относитсльпо оригинала является негативным.Пример 2. Поступают так же, как и впримере 1, однако имеющееся после первогопроявления металлическое серебро удаляют вванне со следующим составом:Железо (111) -перхлоратнонагидр ат 28 г2 М-азотная кислота 50 мл2-оксиэтил-метилсульфид 9,6 гВода до 1000 мл,рН 0,65Получают одинаковые изображения аналогично примеру 1.П р имер 3. Вместо указавной в примере 2ванны применяют раствор следующего состава:Бензохинон, растворенный в 200 мл метанола 10,8 г2 К-серийная кислота 50 мл2-оксиэтил-метилсулъфид 10 гВода до 1000 млрН 0,8Получают одинаковые изображения аналоги чно примеру 1.Пр имер 4. Вместо указанной в примере 2ванны применяют раствор следующего состава:Железо (111) -перхлоратнонагидрат 52 гХлорная кислота 70% 150 гСоль,динатрий-ди(и-сулъфонил) сульфида 80 гВода до 1000 ллрН 0,6Получают изображения, аналогичные примеру 1,П р и м е р 5. Вместо указанной в примере 2ванины применяот раствор следующего состава:Железо (111) -перхлоратнонагидрат 52 гТиодигликолевая кислота 15 гСульфаминовая кислота 60 гВода до 1000 млрН 0,35Получают изображения, аналогичные примеру 1,П р и м ер б. Вместо указанной в примере 2ванны применяют раствор следующего состава:Железо (111) -перхлорат 5 ион агидр ат 52 гТиодипропиновая кислота 18 гСульфаминовая кислота 60 гВода до 1000 млрН 0,35 10 Получают изображепия, аналогичные оримеру 1. П р и м е р 7. Вместо указаиной,в примере 2ванины применяют следующий раствор: 15 Желсзо (111) -псрхлоратнон а гидр ат 52 гСульфаминовая кислота 60 гВода ло 1000 млТиофен,5-дика р боновая кислота до насыщениярН 0,35Получают изображения аналогичные примеру 1.П р и м е р 8. Вместо примененной в при мере 2 ванны используют ра:створ следую,щего состава;Железо (111) -,перхлор атнонагидр ат 52 гСульфаминовая кислота 60 г 30 Лцетонит,рил 100 гВода до 1000 млрН 0,35Получают изображения аналогичные примеру 1,35 П р им ер 9, Вместо указакной в примере 2ванны применяют раствор следующего состава:Железо (111) -перхлорат 40 нонагидр ат 52 гСульфаминовая кислота 60 гАллиловый спирт 140 гВода до 1000 млрН 0,35 45 Получают изображения анало 1 гичные иримеру 1.П р и м е р 10. Чувствительный к красномусвету эмульсионный слой, содержащий,на одном квадратном метре триацетатной подлож ки 0,7 г бромида серебра и 0,115 г зеленоголубого красителя общей формулы:338002 г 1 Н- СО- -ОС - НВ Н 0 го серебра применяют ванну следующего состава:Железо (111) -перхлорат,пон а гидр ат 52 гДигидрат-лимоннаякислота 52 гТиодигликоль 12,8 гВода до 1000 млрН 0,5Получают зелено-голубое изображение ступенчатого оптического клина, примененного экспонируют через зеленый оптический клин и затем обрабатывают по способу аналогично примеру 1. Для удаления имеющегося после первого проявления серебра применяют ванну,следующего состава:Железо (111) -перхлоратнонагидрат 52 гЩавелевая кислота 40,0 г Тиодигликоль 12,5 г Вода до 1000 мл рН 0,35Получают пурпурно-,красное изображение примененного для эиспонирования серого оптического клина, который опносителыно оригинала является негативным. Результаты опыта, проводимого в течение 3 лгис, и опыта - в чачение 10 мин, идентич,ны.П р и м е р 12. Фотографический треислой,ный материал, содержащий нанесенный на прозрачную подложку чувствителыный к красному свету, эмульсионный слой из бромида серебра с зелено-голубым ирасителем, как указано в примере 10, расположенный на нем чувствительный к зеленому свету и содержащий пурпурно-красный краситель, как указано в примере 11, расположенный на чувствительном к зеленому свету слое другой эмульсионный слой бромида серебра, чувствителыный к синему свету, содержащий желтый азоираситель, как указано в примере 1, эиспонируют через серый оптический клин, Обработку ведут по способу, описаиному в пример 1, причем для удаления образованного после первого проявления металлического сере(бра применяют ванину следующего состава:Медь (11) -,сульфатпентатидрат 125 гТиодигликоль 12,5 г Вода до 1000 мл рН 0,35,Получают продукцию серого оптического клиона, примененного для эиспонирования, кодля экспонирования, который относительно оригинала являепся негативным. При сравнении результатснв опыта, проводимого в течение 3 мин, с результатами опыта, проводимо го в течение 10 лсин, не было заметно никаких различий,Приме,р 11, Чувствительный к зеленомусвету эмулысионный, слой, содержащий на одном квадратном метре триацетатной подлож ки 0,7 г бросмида серебра и 0,150 г пурпурнокрасного красителя общей формулы: торая относительно оригинала является негативной.5 П р и м е,р 13. Фотографическую бумагу дляпечати, эмульсионный слой которой содержит галогенид серебра, до 53 мол, % состоящий из хлорида серебра и до 47 мол. % из бромида серебра, эиспонируют через серый 0 оптический клин и затем проявляют при помощи имеющегося в продаже и-метиламинофенол-сульфат-гидрохинонового, проявителя.После промывания водой в течение 2 мин бумагу помещают в растворе следующего со става:Железо (111) -перхлорат,нонагидрат 52 гСульфаминовая кислота 60 гТиодигликоль 12,5 г 0 Вода до 1000 мл 4рН 0,35Через 8 мин бумагу промьивают водой иэкспонируют. После этого еще имеккцийся в слое галогенид серебра,восстанавливается в 45 металлическое серебро при помощи проявителя, упомянутого в примере 1. Получают черно-белове изображение серого оптического клина, примененного для эиспонирования, который опносителыно оригинала является лози тинным.П р и м е р 14. Полоску фотопрафическогоматериала, состоящего из целлюлозотриацетатной подложки и эмульсионного слоя, чувствительного к красному свету, который со держит на 1 м подлоики 0,7 г бромида серебра и 0,115 г зелено-голубого красителя общей формуляры (4), экспопируют через ступенчатый оптический клишин и затем обрабатывают по способу, описансному в примере 1. Для 60 удаления образованного после первого лроявления металлического серебр а применяют паину следуюсщего состава:Аммоний железо (111) -сульфат-додека гидр ат65 Серная кислота 2 К 1Корректор Л. Царькова Редактор Е. Кравцова Заказ 3008/19 Изд Ма 693 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 9Пиразин 50 г Вода до 1000 мл ,рН 0,8Получают относительно оригиналанегативное зелено-голубое изображение ступенчатого оптикеского,клиона, примененного для эиспонирова.ния.П р и м е р 15. Обрабатывают аналогично примеру 14, но для удаления образованного после,перного проявления металлического серебра применяют ванину следующего состава:Железо, (П 1) -нитратнонагидрат 40 гАзотная кислота 2 М 100 мл Пир азин 50 г Вода до, 1000 мл рН 0,8 Получают, как и в прииере 14, негативноеотносительно оригинала зелено-голубое цветное изображение ступенчатого оптического клиона, примененного для эиспонирования.5Предмет изобретенияСпособ удаления металлического серебра изпроявленного галогенидосеребряного фотогра 1 фического материала обработкой в кислой 10 отбеливающей вавне, содержащей окислитель, отличающийся тем, чтрс целью упрощения технологического процесса, в отбеливающую ванну вводят комплексообразователь с конетангой комплексной стойкости серебра 15 не более 10 (л/моль) и применяют окислитель с окислителвно-восстановительным потенциалом не более +0,8 в,