Способ получения арилидов 2-окси-3-нафтойной кислоты

СОЮЗ СОВЕ ГСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 1810331 9) 1)5 С 07 С 235/66 ИЗОБРЕТЕ:м/",3 ЯЧя: ОПИСА ВТРРС КОМУ ИДЕТЕЛЬСТВУ оизводстве нное ерг, С.М,Шейн, К.А,Боченкова и синтеза проме сителей" ГХМ 115, кл. С 07 С Изобретение относится к получениюрилидов 2-окси-нафтойной кислоты: фор ОН О:;Хс Итов мо-. галоитакже ензимидазоачестве азот- пигментов и естве арильных ил и его алкил, а енные, нафти ческие остатки (5 е используются в их в производств где в кагут быть феген-замещгетероцикллон), которысоставляющкрасителей элемен лкокси ГОСУДАРСТВЕН ЮЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(56) Ворожцов Н.Н. Основжуточных продуктов и кр1953. с.556.Патент Румынии М 7103/20, 1979,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛИДОВ 2- ОКСИ-НАФТОЙНОЙ КИСЛОТЫ(57) Сущность изобретения: продукт арилид 2-окси-нафтойной кислоты (1), т.пл,248- 250 С. Реагент: 2-окси-нафтойная кислота (11). Реагент 2; ариламин, Условия реакции: в среде о-ксилола или.о-хлортолуола в присутствии 2-7 мол,катализатора-координационного комплекса, полученного взаимодействием П с ариламином в присутствии РСз, РОС)з, фосфазосоединения, НЗРОз, РВгз, (ЕтО)2 Р(О) Н при 145-161 С с одновременной аэеотропной отгонкой воды. 1 з.п. ф-лы, 2 табл,Целью изобретения является повышение качества и выхода продуктов и уменьшение отходов. Это достигается тем, что в способе, предусматривающем реакцию 2- окси-нафтойной кислотыс ариламинами в среде органического растворителя при повышенной температуре в присутствии органического фосфорсодержа щего соединейия, взаимодействие исходных компонентов осуществляют, при интенсивном кипении при температуре 145-161 С с одновременной, азеотропной отгонкой воды, образующейся в процессе реакции, а в качестве катализатора используют координационный хелатный комплекс, образованный фосфорсодержащим соединением иО". Н-Орг О НеОф 50 3) ассоциация катализатора соединения Р(1 И) с анилином с потерей последним куклеофильных свойств, вследствие нейтрализации; 4) образование побочных продуктов при использовании катализатора в избытке,Реакция ацилирования аминов бета-оксинафтойной кислотой в присутствии фосфорсодержащих катализаторов протекает комнатной температуре.Фосфорсодержащие соединения могутбыть выбраны из группы РОз. РОСэ, фосфазосоединения, НзРОз, РВгз, (ЕЮ Р(О)Н.Координационный хелатный каталитический комплекс может быть образован в про-.цессе реакции "и использован безвыделения.:10В качестве растворителя используюторто-ксилол или орто-хлортолуол,При проведении процесса взаимодей-.ствия исходных компонентов при температуре ниже указанной в интервале азотолы 15образуются с низким вйходом, а при температуре более. высокой- образуется большоеколичество побочных- продуктов й снижается качество азотолов.При использовании координационного комплекса в количестве менее 2 сйльнозатягивается продолжительность процессаи резМо снижается выход азотола.При использовании больайх колйчестакомплекса увеличивается количество выделяющегося хлористого водоРода и, как следствие, усиливается коррозия аппаратуры,и .увеличивается содержание солей фосфори-стой кислоты в сточных водах.Зависиммть выхода анилидов 2-окси- 30нафтойной кйслоты от концентрации ката-.лизатора имеет "колоколообразную" формуи проходит через максимум, соответствую щий 2-7-мольным от 2-окси-нафтойнойкислоты. Причинами такого экстремального 35зйачения концентрации катализатора и вы-.хода целевого продукта являются:1) образование каталитического активного комплекса, включающего соединения.фосфора, 2-окси-нафтойную кислоту и 40амин, приводящего к увеличенйю скорости :реакции и выхода азотолав с ростОм концентрации фосфорсодержащего соединения;2) ассоциация катализатора с потерейактивности, например образование димерв Фосфористой кйслоты,через образование активированного комплекса , который превращается в комплексе (11), в результате внутрикомплексного переноса лигандов.О1 ОР-ОС О С-ИНД 111: 11О 11 ОПри взаимодействии каталитическогокомплекса с 2-окси-нафтойной кислотой иариламинами при высокой температурепроисходит образование целевого продукта.Каталитический комплекс многократновступает в реакцию с 2-окси-З-нафтойной.кислотой и арйламенами. Количество циклов составляет 15-50.В результате реализуешься координационный кислотный катализ в хелатном комплексе за счет соединений фосфора иосновной - за счетамина и в итоге имеетместо бйфункциональный координационный катализ в-хелатном комплексе.После смешения 2-окси-нафтойнойкислоты анилина и, например, НзРОз в одинаковом молярном соотновении выпадаетсветло-желтый осадок каталитического координационного хелатного. комплекса мо- .лярного состава 2-окси-нафтойнаякислота анилин;НзРОз-. 1:1:1. Каталитический эфФект достигается уже при использовании 2 мольных этого комплекса от2-окси-нафтойной кислоты, Кратность использованйя катализатора равна 50.Методом ИК-спектроскопии подтверждено строение комплекса, полученного какописано в примере 1 с отделением декантацией нижнего слоя; сравнением с ИК-спектрами исходных и конечных продуктов,записанных в одинаковых условиях, В ИКспектре комплекса имеются характеристичные полосы.Полосы 3000-3500 см - йН группа вамйде.Полосы 1030, 1650 см - карбонильнаягруппа в амиде;Полоса 1220 см- колебания Р йН;Р-О-Сером,Полоса 1060 см - связь С-О-Рв сложном эфире - -О-РПолоса 750 см -относится к Р-й связи.Ье ее еее ее ев евефосфорсодер- ТЭИЪерату- Проделан" онкод Т.пл.,всвое соединение . Ра р.и,еС теланосте ЭИНЪмда", ЭС При- Растеорнтела Аминмер ее ( реакани .3кол-ео молей, 3 вввеееевее247 е 249246 е 250246 е 249 .246 е 247еее 1 Хлорбеиао-Х о и Вюрбенаол о-июрбенао Орто дииюрбе феХСНЛОЛЪТРИ беиеол1 Керосин л 4 и 76 ей5 иаол РрмиюрбеиаопХло РтолуолЭЪеюл 1 О 1 в 92 90 и 2. 3 31 9 а 5 1 5 и и Меф-Хпортопуофейссеюл 12 Ъв 19 е 247 249 Т е 150 й 46 346 194-196 329 230 227 мгйв 166-166 332 233 331 е 232 ггоеггг 3 ви2 йфи3324ф.йпоотолурд25 фейснрл26 Та ве27о Хлортолуо2 В . ф сийюд еВ 7 92 2 150 151 Ъаве 50 60 е 161 Ъаве 149 49 Э 150 160 16 149 в 50 о .Толуедии п "Топ ундин То вео Аниаилини дннеидмнТо ведлафонафцииеанин2,4-иметоксн5 июранилин2-Иетоксне 5"иетилэюОНН 9329 НЭРОЭ/а,ПЭРО /2, 30 ффв 31 вм50 ИаРот 65 50 рототипу,ирииероэ 13,14, уееУкудвает его канест йениарн НЕХак еи 4 ле иеи редукта нрпиибстээ каталиаатора вива 73 иоллрик сувээтаенио нэ е код. - уменьшение в 8 е 20 раэ количества соединений фосфора;- повышение качества аэотолов;. - снижение. количества сточных вод в 3,6 раза, газовых выбросов в 6,7 раэ, содержание солей фосфористой кислоты в сточных водах в 2.9 раза и улучшейие условий тРуде:- снижение коррозии оборудования за счет сниммния количества соединений фосфора;- получение азотолов по универсальной схейе, минуя стадии получения хлорангидрида 2-окси-нафтойной кислоты и перевода ее в натриевую соль,Формула изобретения 1, Способ получения арилидов 2-окси- нафтойной кислоты-взаимтодействием 2 еоке . си-наф 1 ойной: кислоты с ариламином. в среде асроматического органического растворителя при повыаенной температуре в присутствии оргатнического фосфорсодержащего соединения, о т / и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения качества и выхода целевого продукта, а также сокращения отходов, процесс осуществляют при 5 интенсивном кипений при температуре 145- 161 С с одновременной аэеотропной отгонкой воды, образующейся в результате реакции, при этом в качестве растворителя используют ортоксилол или ортохлортолу ол, а в качестве фосфорсодержащих соединенйй используют каталитический координационный комплекс, взятый в количестве 2 е 7 мас. 3, получаемый взаимодействием 2-окси-нафтойной кислоты с 15ариламином в присутствии соединения фосфора, выбранного из группы РОз, РООз, фосфазосоединен ия, НэРОз, Р В гз, (ЕЮ)2 Р(0)Н при комнатной температуре.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я 20 тем, что, с целью упрощения процесса, ис- . пользуют координационный каталитический комплекс, полученный в процессе реакции, .нисе10 1810331 Таблица 2 оставитель С.Вейнехред М.Моргентал Пилипенко Коррект актор водственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 1418 ТиражВНИИПИ Государственного комитета113035, Москва,К Подписноеизобретениям и открытиям при ГКНТ СССР