Способ получения сополимеров

(1 З) А 18 И 12 08 г авнок нлтйнтнок ссщ госыткнт ГосудАРвт;домство г(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОП. щих материаюв. Сущность изоэмульсионная саюлимеризациямас% стирола и 8,8 - 14,3 маспеимида в присутствии поверхновецества и 0,1 - 30 мас 96 отров тиоспирта общей формулыавил С-С . 1 табл.4 12 союз совктскихсоцМиисгичкский иаввлик ПИСАНИЕ ИЗО авторскому свидетельс(Щ Фодинов АГБырдина ЙА АпекСибирякова ОВ Асиновоия ИСПаИзобретение относится к промышлен-Наиболее близким к изобретению по ности пластмасс, в частности к получению техническойсущностиявляетсяспособполсополимеров стирала (Ст) с й-фенилмалеи- учения сополимера стирола с 0,1-20 мас.6 мидом(МФМИ), пригодныхдля использова- МФМИ. Сополимер получают путем воднония в качестве вибропоглощающих 5 эмульсионной сополимеризации соответстматериалов. При решении ряда технических вующих мономеров в присутствии задач, связанных с эксплуатацией виброак- неионогенного ПАВ, йа 2 НР 04 в качестве ретивных узлов в температурном режиме, гулятора рН и К 2320 э в качестве инициатоблизком к изотермическому (штатное коле- ра. ЙФМИ доэируется в реакционную смесь бание температур при этом относительно 10 по ходу процесса в виде водной суспензии, невелико 5-10 С), необходимо использовз- стабилизированной ПАВ, в присутствии ние вибропоглощающего материала, обла- Ма 2 НРО 4: Первая половина всей загрузки дающего высоким значением тангенса угла суспенэии МФМИ подается в реакторе на 2 механических потерь (щ д) в бпределенном ч, причем температура реакционной массы узком температурном диапазоне 138- 15 поддерживаетсяравной 70 С. Вторая поло С. Применение таких вибропоглощаю- вина всей загрузки суспензии йФМИ также щих материзлов позволяет резко повысить дозируется с постоянной скоростью в тече- надежность работы целого ряда ответствен- ние 2 ч, но температура реакционной массы ных изделий. составляет при этом 90 С, Время дополимеИзвестен вибропоглощающий матери ризации (с момента окончания загрузки соал на основе сополимера алкилакрилатов мономеров) составляет 1 ч, Конверсия по Ст (например, атил-, метил-, пропилакрилаты, достигает 98. Однако полученный таким метил-, атил-, пропил-, бутилметакрилаты) образом сополимер Ст-ИФМИ, содержасо смешивающим агентом (аллилметакри- щий 7,0 мас. ЙФМИ, обладаетТст=104 С лэт), обладающий высоким значением тд д 25 и низкими виброакустическими свойствами (0,5) вшйрокомдиапазбне температур - в интервале температур 136-162 С;не ( - 15) -(+53)С. Данный сополимер получают превышает 1,07, а д. -0,21 (см. контроль- четырехстадийной полимеризэцией моно- ный пример 15) ( ф - ц д) - коэффициент мероввприсутствИИрадикальногоинициато- механических потерь полимерной пленки; ра и эмульгатора в сложном температурном 30 ц - коэффициент механических потерь режиме. Однако получаемые сополимеры об- трехслойного металлополимерного материладают недостаточно высокими показателя- ала).ми, йе превышающими 0,95-1,05 в диапазоне Цель изобретения - повышение вибротемператур(15-92)С. акустических характеристик в диапазонеИзвестен способ получения вибропог температур 138 - 162 С. Цель достигается лощающего материала двухстадийной вод- тем, что в способе получения сополимеров ио-змульсионной сополимеризацией путем водно-эмульсионной сополимеризан-фторалкилакрилата (на первой стадии) и ции Ст с ИФМИ сополимериэацию провон-фторалкилметакрилата(на второй стадии) дят при массовом соотношении в присутствии бифункционального мономе сомономеров Ст; РФМИ, равном (85,7-91,2) ра, В качестве н-фторакрилата используют-: (8,8-14,3) в присутствии 0,1-3,0 мас,6 тися соединения формулы СНг - оспирта общей формулы ВЗН, где В - ал- =СР-СООСН 2(СР 2)Х (и = 2-6; Х-Н или Е), в кильный радикал СпНъ+1 при п -4 - 12.качестве н-фторметзкрилатэ - соединение Изобретение иллюстрируется следую- формулы СН 2 - С(СНз) - СОСН 2(СГ 2)пХ (и - 45 щими примерами.=2 - 8; Х - Н или Г). КОнверсия нэ первой П р и м е р 1, В термостатируемый стадии 70-100 ф . массовое соотношение реакционный сосуд, снабженный мешзлэфира зкриловой и метакриловой кислот (60 кой, обратным холодильником и трубкой для - 80); (20-40). Получаемые таким способомподачи инертного газа, загружали при перевибропоглощающие материалы обладают 50 мешивании 800 гдистиллированной воды и стабильным тангенсом угла механических 3,6 алкилсульфонатзнатрия(С 12-С 1 в),После потерь в широком температурном интерва- растворения ПАВ в реактор в токе инертноле, Однако все же величины тдд, кэк и диа- го газа (азота) загружали 274 г Ст(вся навепазон рабочих температур, недостаточно ска), 9,2 г МФМИ (1/5 всей навески), 2,2 г высоки (не превышают, например, 1,1 при 55 тиоспирта, т. - СаН 158 Н (вся навеска) и температурах 12-90 С). Повышение темпе- вели сополимериззцию при 65 С. По ходу рэтуры демпфирования требует использо- процесса через каждые 15 мин засыпали вания более теплостойких материалов. новые порции МФМИ по 9,2 г каждая (1/5всей навески), так что его суммарная загруз1793703 Продолжение тлблицы РО О1793703 Условия синтеза, молекуйярная структура и виброакустические свойства сопопимеров ст.йфМИ 8 иброакустические свойства материала Молекулярнаяструктура Условия синтеза Пример Коэффициент механических потерь трехслойного металлопоХаракте.ристиче. Козффициентме. Состав сополимера,мас. фособ Тиоспнрузки Состав исходной мо пичестерйой смеси. тиос.иртз. лимврногомзтеризла при астоте 1 кГци температура. С)ф)по. азк 62 Ст МИ . енк ператур 22 бпс и с/часто. те кГц Гг 14,0 1,48 12 Нт 5 14 ять.З )Прави порция.ми черезпроме. ремени 5 мин) ка составляла 46 г, количество порций 5, суммарное время загрузки 1 ч. После окончания введения ЙФМИ в течение 1 ч вели дополимеризацию мономеров при 65 ОС.Конверсия (по данным гравиметрического анализа) составила 99,5, Образовавшийся сополимер Ст с )чФМИ выделяли иэ латекса коагуляцией хлористым кальцием, промывали дистиллированной водой и сушили в термостате до постоянного веса. Состав сополимера определяли из данных элементного анализа, Характеристическую вязкость определяли в вискозиметре Уббелоде при 20 сз, используя в качестве р)створителя диметилформамид. Виброакустические характеристики (коэффициенты потерьи д) определяли методом вынужденных резойансных колебаний. В качестве металла в трехслойных металлополимерных материалах использовали сплав АМг (Листы толщиной 1,8-2,0 мм). Экспериментальные данные об условйях синтеза, молекулярнойструктуре и виброакустических свойствах сополимеров, образовавшихся по примеру 1 и следующим примерам, представлены в таблице,П р и м е р 2, Сополимер Ст-ИФМИ получали по примеру 1, используя массовое соотношение сомономеров 91,2:8,8. Суммарная навеска МФМИ составляла 28,2 г, а вводили его пять равными порциями по 5,64 г каждая.П р и м е р ы 3-5, Сополимеры СтМФМИ получали по примеру 1, используя массовое соотношение сомономеров 89;11, добавляя ЙФМИ равными порциямипо 7,04 г каждая и варьируя длину и структуру алкильного заместителя в тиоспирте в предлагаемых пределах. П р и м е р ы 6 и 7. Сополимеры СтМФМИ получали по примеру 1, используямассовое соотношение сомонамеров 89:11,добавляя НФМИ равными порциями по 7,045 каждая и варьируя количество тиоспиртэ апредлагаемых пределах.П р и м е р ы 8-10, Сополимеры СтМФМИ получали по примеру 1, используямассовое соотношение сомономеров 89:1110 и варьируя характер и скорость загрузкиМФМИ,П р и м е р ы 11 и 12 (контрольные).Сополимеры Ст-ИФМИ получали попримеру 1, используя запредельные значе 15 ния массовых соотношений сбмономеров.П р и м е р ы 13 и 14 (контрольные).Сополимеры Ст-МФМИ получали попримеру 1, используя запредельные значения концентраций тиоспирта.20 П р и м е р 15(контрольный по прототипу),(56) 1. Авторское свидетельство СССРМ 1431309, кл, С 08 3 31/00, 1985.25 2. Авторское свидетельство СССРМ 1396530, кл, С 08 Е 220/22, 1986,3, Патент Великобритании Ф 2010866,кл. С 08 Е 212/07, опублик. 1979,Сополимер Ст-ИФМИ получали строго в30 соответствии с методикой прототипа присоотношении сомономеров Ст-МФМИ=93:7.Как видно из таблицы, полученные сополимерыСт-)чФМИ обладают в 1,5 - 2 разабольшей демпфирующей способностью при35 138-162 С, чем лучший из известных сополимеров, Его термостабильность по даннымДСК и дериватографического анализов, достаточна для решения поставленных технических задач,1 О 1793703 Формула изобретения Составитель З.АлексееваТехред М.Моргентэл Корректор М.Ткач Редактор ТиражПодписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Заказ 378 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕ. РОВ путем водно-змульсионной сополимеризации стирола с й-фенилмалеимидом в присутствии поверхностно-активного вещества, отличающийся тем, что, с целью повышения виброакустических характеристик сополимеров в диапазоне 138 - 162 С, . сополимеризацию проводят при массовомсоотношении стирол: й-фенилмэлеимид 5 85,7 - 91,2: 8,8 - 14,3 в присутствии 0,13,0 от массы мономеров тиоспиртэ общей формулы ЙЯН, где Й - алкил С - С 12.