Способ оксидирования хромистых сталей

Союз советских СОЦИАЛИСТИЧЕСКИ 9) (1) 7 б 73 А РЕСПУБ 2 0)5 С САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ИДЕТЕЛ ЬСТВУ АВТОРСКО температуре не выше 850 С при контактном нагреве переменным током, парциальном давлении Р Ро для получения поверхностных оксидов, обогащенных Сг 20 з, парциальном давлении РРо для получения поверхностных оксидов, обогащенных )-еСг 204, и Р = Ро для получения оксидов, обогащенных окислами железа. Интенсификация процесса оксидирования и избирательного насыщения поверхностного слоя достигается построением зависимости прироста общей толщины от парциального давления 02, определением парциального давления Ро, соответствующего активно- пассивному переходу. Оксидирование ведут при нагреве переменным током при Р Ро для получения поверхностных оксидов, обогащенных Сг 20 з, Р = Ро для получения оксидного слоя,. обогащенного окислами железа, и Р Ро для получения оксидного слоя, обогащенного хромитом железа. 3 ил,химии АН СССР нев, С.В. Богдан пературное окис, 1969,4, кл. С 23 Е 7/02; НИЯ ХРОМИтся к созданию захности хромистой ными свойствами., но в приборостроявляется интенсиксидирования и ния поверхностноает обработку при тносится к созданию и металлов и сплавов ыми свойствами: толсоставом, окраской собностью, адгезион ным химическимгими физико-химторь 1 е можно коизменять.Наиболее близким к изобрете дяется способ оксидирования хр сталей, включающий обработку пр ратуре не выше 850 К в диапазоне и ных давлений кислорода 10 -10Недостатком способа являетс интенсивность процесса оксидир невозможность избирательного на оксида различными окислами.Поставленная цель достига даря тому, что в способе окси нию явломистых и темпе- арциальТорр. я низа ования и сы щения бы создания нэ поверх- в с заданными свойсти которых металлы или я химической обработидированию в газовыхне позволяют создать истых сталей покрытйй ны, обладающих заданОднако способьна поверхности хромзначительной толщи ется благо дирования ОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ0 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯРИГКНТ СССР(54) СПОСОБ ОКСИДИРСТЫХ СТАЛЕЙ(57) Изобретение относищитных пленок на павестали, обладающих задаи может быть использоваении, Цельюизобретенияфикация процесса оизбирательного насыщего оксида. Способ включ Изобретение о слоев на поверхнос обладающих заданн щиной, химическим пассивирующей спо ными свойствами,Известны спосо ности металлов слое вами, при реализаци сплавы подвергаютс ке, в частности окс5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 хромистых сталей, включающем обработку при температуре не выше 850 К в диапазоне парциальных давлений кислорода 10 - 10-5 о Торр,оксидирование проводят при контактном нагреве стали переменным током, первоначально для контрольных образцов . хромистой стали данного состава строят зависимость прироста общей толщины поверхностного оксида от парциального давления кислорода при постоянном времени обработки, определяют парциальное давление кислорода Ро активно-пассивного перехода, соответствующее максимальному приросту общей толщины оксида, а избирательное насыщение проводят при парциальном давлении РРо для получения поверхностных оксидов, обогащенных Сг 20 з, при парциальном давлении РРо для получения поверхностных оксидов, обогащенных хромитом железа, и при Р = Ро для получения оксидов. обогащенных окислами железа.При исследовании активно-пассивного перехода при окислении хромистых сталей наибольшая скорость роста поверхностного оксида для данной марки стали при данных условиях изотермического окисления реализуется в области активно-пассивного перехода по мере роста парциального давления кислорода в системе, Переменноточный контактный нагрев интенсифицирует процесс окисления в области проявления активно-пассивного перехода хромистых сталей. При этом при парциальных давлениях кислорода, соответственно лежащих в допереходной области, в области активно- пассивного перехода и в послепереходной . области состав поверхностного оксида резко изменяется.Способ осуществляют следующим образом.Подлежащий оксидированию протяженный образец хромистой стали помещают в вакуумную камеру, где создается разрежение до требуемой степени вакуумирования, соответствующей заданному парциальному давлению кислорода, Электроды, предварительно подсоединенные к противоположным концам протяженного образца. подключаются к мощному источнику переменного тока, при протекании которогв через образец происходит его электроконтектный нагрев до требуемой температуры. Первоначально определяется область активно-пассивнога перехода выбранной стали. Для.этого при заданной темперэтуре производится исследование прироста толщины поверхностного оксида за определенное время (обычно 1 ч) при различных степенях вакуумирования в области низких парциальных давлений кислорода в системе. Точка экстремума полученной кривой соответствует активно- пассивному переходу выбранной стали при заданных параметрах наложенного переменного тока (частота, форма импульса переменного тока, температура образца).Для избирательного насыщения поверхностного оксида при окислении аналогичных образцов данной марки стали окислами хрома термохимическую обработку проводят при степенях вакуумирования в системе ниже экстремального при прочих аналогичных условиях окисления,Для избирательного насыщения поверхностного оксида окислами железа термохимическую обработку проводят при степенях вакуумирования в области активно-пассивного перехода при прочих аналогичных условиях окисления.Для избирательного насыщения поверхностного оксида хромитом железа термохимическую обработку проводят при степенях вакуумирования выше экстремального при прочих аналогичных условиях окисления,Проводят оксидирование образцов хромистой стали Х 18. Из листа прокатанной стали вырезают образцы одинаковых размеров в виде лент, шлифуют, полируют, промывают, высушивают, Далее образец закрепляют в вакуумной камере, к его концам подсоединяют электроды, к центральной части - термопару. Далее камеру вакуумируют до заданной степени вакуумирования. Включают переменный ток промышленной частоты. С помощью термопары регистрируют нагрев образца до 500 К. Систему при данных условиях выдерживают в течение 1 ч. Далее переменный ток отключают, образец остывает, его вынимают из камеры и далее проводят регистрацию толщины 0 поверхностного оксида на поверхности образца.На фиг. 1 (кривая 1) приведен прирост толщины поверхностного оксида О, откуда отчетливо виден экстремум прироста толщины при степени вакуумирования Ро = 10 Торргдля прототипа во всем диапазоне рассмотренных степеней вакуумирования толщина оксида в 7-10 раз меньше, кривая 2, фиг. 1); на фиг, 2 - процентный состав Т поверхностного оксида, подученного при различнйх степенях вакуумирования в системе; на фиг. 3 - кривые зависимости угла смачивания от давления,8 допереходной области (при давлениях РРо) поверхностный оксид обогащен оксидом хрома Сг 20 з, в области активно- пассивного перехода при Р = Р) оксид состоит в основном из окислов железа Еез 04, в послепереходной области (при РРо) происходит обогащение поверхностного оксида хромитом железа. Все это подтверждает работоспособность способа. Для прототипа получено, что в состав оксида входят в основном окислы железа. Полученное резкое изменение химического состава поверхностного оксида реализуется в относительно узком диапазоне парциальных давлений кислорода.Внешний вид образцов изменяется после 1 ч оксидирования. В допереходной области поверхность окрашена в сйетложелтый цвет, в переходной области - в темно-коричневый цвет, в послепереходной области в серо-коричневый цвет, Полученное резкое изменение цвета реализуется в относительно узком диапазоне парциальных давлений кислорода.ЧНа всех образцах реализуется хорошая адгезия покрытий - оксидов к поверхности хромистой стали, Адгезионные свойства поверхности хромистой стали после 1 ч обработки также улучшаются, что обусловлено различной адгезионной способностью окислов железа, хрома и хромита железа,Для рассмотрения модифицирующего воздействия переменоточного нагрева на адгезионные свойства оксидированной поаерхности исследуют краевой угол Всмачивания оксидированной поверхности жидким оловом (рис, 3 кривая 1). Из фиг, 3 видно, что в области активно-пассивного перехода, где содержание окислов железа максимально, (при Р = Ро) реализуется максимальная смачиваемость .поверхности жидким олсвом по сравнению с прототипом (фиг. З,кривая 2), где максимум смачиваемости оксидированной поверхности также приходится на область активно-пассивного перехода, в способе реализуется значительное повыШение смачиваемости поверхности хромистой стали, оксидированной с использованием электроконтактного нагрева переменным током. При этом значительное изменение смачиваемости обработанной поверхности по сравнению с исходной (фиг. 3, кривая 3) реализуется в относительно узком диапазоне парциальных давлений кислорода,Повышение пассивационных свойств поверхностного оксида (полученного при реализации способа) в различных условиях эксплуатации оксидированных изделий связано как с повышенной толщиной получаемых покрытий, так и с контролируемым составом получаемых покрытий, что позволяет для выбранных условий эксплуатации покрытий подобрать оптимальную комби парциальном давлении РРодля получения55 поверхностных оксидов, обогащенных Сг 20 з, при парциальном давлении РРо -для получения поверхностныхоксидов, обогащенных хромитом железа, а при Р = Ро -для получения оксидов, обогащенных окислами железа,5 101520253040 45 50 нацию двух факторов; общей толщины поверхностного оксида и соотношения окислов железа и хрома в покрытии, приводящую к минимальной вероятности коррозионного разрушения изделия в том или ином коррозионном окружении за заданный период эксплуатации.Способ обладает широкими функциональными возможностями, что обусловлено его применимостью в самых различных условиях, поскольку для его осуществления требуется только реализация вакуумирования переменноточного электро- контактного нагрева, что не является затруднительным в самых разнообразныхпромышленных условиях, При этом для реализации способа используются относительно невысокая степень вакуумирования и умеренная температура, что делает способ доступным для использования и дешевым,Способ обеспечивает получение покрытий на поверхности хромистой стали значительной толщины и заданного состава. Избирательное насыщение поверхностногооксида либо окислом легирующего элемента, либо окислом основного элемента, либо их двойным окислом, обеспечивает возможность создания на поверхности хромистой стали покрытий с оптимальными при данных условиях эксплуатации антикоррозионными, оптическими, адгезионными и иными эксплуата цион н ыми свойствами.Формула изобретения Способ оксидирования хромистых сталей, включающий обработку при температуре не выше 850 К в диапазоне парциальных давлений кислорода 10 5 - 10 Торр о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса оксидирования и избирательного насыщения поверхностного оксида, оксидирование проводят при контактном нагреве стали переменным током, первоначально для контрольных образцов хромистой стали данного состава строят зависимость прироста общей толщины поверхностного оксида и его состава от парциального давления кислорода при постоянном времени обработки, определяют парциальное давление Ро активно-пассивного перехода, соответствующее максимальному приросту общей толщины оксида,а избирательное насыщение проводят при1717673 1 а Составитель Г.ШевченкоТехред М.Моргентал Корректор О.Кундрик Редактор Н.Гунько Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 855 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 45