Полимерная композиция

(0,39 моль) пентахлорфенола, 280 г (0,93моль) промышленного глубокохлорированного нафталина марки "Галовакс" и 610 г(2,54 моль) девятиводного сульфида натрия 5в 3 л гексаметилтриамида фосфорной кислоты получено при 60-70 С в течение 4 ч 310 гжелто-коричневого порошкообразного полимера с Тразм 80-85 С,Найдено, : С 42,0; Н 1,2; С 43,3; Я 11,9: 10фенольная группа 1,6, что отвечает сополимеруФормулы (1), где Аг - С оНзСз; 0 - ОН;Э - Я; На 1-С 1; х" 12; у = 2; м = 1; ц = 4; к = Мы р ыОВычислено, : С 42,3; Н 1,0; С 43,4; 15Я 11,7; О 1.6.П р и м е р 2, Взаимодействием 12 г(0,04 моль) галовакса, 5,32 г(0,02 моль) пентахлорфенола и 57,6 г(0,24 моль) девятиводного сульфида натрия в 250 мл 20диметилсульфоксида получено при 100 С втечение 3 ч 13,6 светло-коричневого порошкообразного полимера с Тразм 95-105 С.Найдено, : С 39,8; Н 0,9; С 1 41,2; Я 16,2;фенольной группы 1,8, что отвечает сополимеру формулы (1), где Аг - СоНзС 1 з-: 0-ОН:Э - Я; На - С 1; х = 28; у = 10; м = 1,36; ц =4;г=М=р=О.Вычислено, ; С 40,1; Н 0,9; С 141,0;Я 16,1; О 1,8. 30Пример 3.Взаимодействием 12 г (0,04 моль) галовакса, 5,32 г (0,02 моль) пентахлорфенола и43,2 г (0,18 моль) девятиводного сульфиданатрия в 171 мл диметилсульфоксида при 3550 С в течение 3 ч получено 14,5 желто-коричневого порошкообразного полимера сТразм 65-75 С.Найдено, : С 38,8; Н 1,0; С 1 38,9; Я 20,3;Фенольная группа 1,0, что отвечает сополимеру Формулы (1), где Аг- СюНзС 1 з-; 0- ОН;3 - Я; На 1 - С 1; х = 9; м = 2; ц = 4; у= г= 1== р=ОВычислено, : С 38,7; Н 0,9; С 39,2;Я 20,2; 01,0 45П ри мер 4.Взаимодействием 12 г (0,04 моль) галовакса, 5,32 г (0,02 моль) пентахлорфенола,8,58 г (0,06 моль) 2,2-дихлордиэтиловогоэфира и 57,6 г (0,24 моль) девятиводного 50сульфида натрия в 250 мл диметилсульфоксида в присутствии 16,2 г полиэтиленгликоля с молм, 600 при 100 С в течение 4 чполучено 18,2 желто-коричневого порошкообразного полимера с Тразм 76-86 С. 55Найдено, : С 40,8; Н 2,4; С 1 32,1; Я 20,3;фенольная группа 1,2, что отвечает сополимеру формулы (1), где Аг - С 1 оНзС 1 з-;й - (СНА-О-(СнгЬ-; 0 - ОН; Э - Я; На - С 1;х: у=41-16; Ч "4; м,35; а- р" О. Вычислено, : С 40,9; Н 2,3; С 31,9;Я 20,5; О 4,3.П р и м е р 5. Взаимодействием 12 г(0,24 моль) девятиводного сульфида натрияв 250 мл диметилсульфоксида в присутствии16 г полиэтиленгликоля с мол.м. 600 при100 С в течение 3 ч получено 19,7 г порошкообразного светло-коричневого полимерас Тразм 45-75 С.Найдено, : С 33,4; Н 2,5; С 37,6; Я 20,8;М 0,4; фенольная группа 0,9, что отвечаетсополимеру формулы (1), где Аг - СеС 4-;Й - (СНг)г-О-(СНг)г; 0 - ОН; Э - Я; На - С 1;х = 14; у = 2;= 2; М = 20; с = 4; м = 1,2; р = О.Вычислено, 7 ь: С 33,5; Н 2,4; С 37,5;Я 20 9; О 5,4; й 0,4.П р и м е р 6. Взаимодействием 3 г(0,04 моль) селенида натрия и 1 г(0,025 моль)едкого натрия в 35 мл метилпирролидона втечение 4 ч при 100 С получено 2,85 г темно-серого порошкообразного полимера сТразм 130-145 С,Найдено, фф: С 49,0; Н 2,4; Вг 6,4;Яе 41,6; Фенольная группа 0,8,что отвечаетсополимеру Формулы (1), где Аг - С 4 Нв-;Э - Яе, 0 - ОН; На 1 - Вг; х=17; у=1; р=2; о=2;м=1,7; 2=1=0.Вычислено, ,: С 48,9; Н 2,3; Вг 6,3;Яе 4 1,7; О 0,8;П р и м е р 7, Взаимодействием 13,2 г(0,01 моль) пентахлорфенола, 15 г(0,12 моль)селенида натрия в 200 мл диметилформамида в течение 4 ч при 50 С получено 14,9 гсерого порошкообразного полимера с Тразм105-115 С,Найдено,;: С 33,1; Н 1,1; С 143,4;Яе 21,3; Фенольная группа 1,1, что отвечаетсополимеру Формулы (1), где Аг - СюНгС 4-;0 - ОН; 3 - Яе: На 1 - С 1; х=8; с=4; м=1,0;у=а=К=р=О,Вычислено, : С 33,6; Н 0,6; С 43,2;Яе 21,6, О 1,0. П ример 8.Взаимодействием 9 г (0,03 моль) гало- вакса, 1,62 г (0,01 моль) 3,4-дихлоранилина и 28,8 г (0,12 моль) девятиводного сульфида натрия в 233 мл, диметилформамида в течение 4 ч при 70 С получено 8,7 г темно-коричневого полимера с Тразм 65-78 С.Чайдено, : С 43,6; Н 1,4; С 1 36,8; Я 17,4; М 1,1, что отвечает сополимеру формулы (1), где Аг; С 1 онзС 1 з-; 0 - МНг; 3 - Я; На - С 1; х=8; :РфЗ; я 1; м=1,5, у - 1=1=0.Вычислено, ; С 43,8; Н 1,3; О 36,6,В 17,2; й 1.1,Пример 9.Взаимодействием 9 г (О,ОЗ моль) галовакса, 1,96 г (0,01 могь) 2,4,6-трихлоранилина и 28,8 г (0,12 моль) девятиводногосульфида натрия в 133 мл диметилформамида получено в течение 4 ч при 70 С 8,9 гтемно-коричневого порошкообразного полимера с Тразм 60-72 С.Найдено, : С 44,2; Н 1,3; С 39,9; 314,1;й 0,9, что отвечает сополимеру формулы (1),где Аг - С 1 оНзСз; С - ЙН 2; Э - Я: На - С;х=10; р=2; с; м=1,25; у=а=с=О.Вычислено, : С 44.,0; Н 1,3; С 39,4;8 14,4; й 0,9.Пример 10.Взаимодействием 22 г (ОЛ 4 моль) гексабромбензола, 6,6 г (0,02 моль) 2,4,6 трибромфенола, 4,5 г (0,03 моль)1,5-дибромпентана и 64,8 г (0,027 моль) девятиводного сульфида натрия в присутствии2,45 г (0,009 моль) триэтилбензоламмониябромистого в 300 мл диметилформамидапри 90 С в течение 4 ч получено 19,3 темнокоричневого порошкообразного полимера сТпл 63 т 76 С,Найдено, (,: С 23,6; Н 1,4; Вг 62,9;8 11,3 фенольная группа 1,1, что отвечаетсополимеру формулы (11, где Аг - С 6 Вг 4-;В-(СНЙ-, О-ОН; Э-Я; На -Вг, х=10;у=2;1=6;р=2;Я=2; м=1,1; 2=О.Вычислено, оь: С 23,7; Н 1,3; Вг 62,3;811,3; О 1,1,П р и м е р 11, Взаимодействием 24 г(0,08 моль) галовакса, 9,0 г (0,03 моль)пентахлорнитробензола, 10 г (0,04 моль)пентахлорфенола, 7,0 г (0,05 моль) 2,2 -дихлордиэтилового эфира и 144 г (0,6 моль) девятиводного сульфида натрия в 570 млдиметилформамида в присутствии 2 г(0,007 моль) триэтилбензиламмония бромистого в течение 4 ч при 70 С получено 39,2 гкрасно-коричневого порошкос бразногополимера с Тразм 95-115 С.Найдено, : С 36,1; Н 1,1; О 39,9; 5 20,1;й 1,1; фенольная группа 1,2, что отвечаетсополимеру формулы (1), где Аг - С 1 оНзСз-;й - (СН 2)0(СН 2)2-; 0 - ОН; Э - Я; На - О;х=15; г=2; 1=1; р=4; м=1,8; у=р=О.Вычислено, ф. С 36,2; Н 1,1; С 39,7;3 20,0; й 1,1; 01,9.Данные о строении сополимеров представлены в табл. 1.Для экспериментальной проверки композиции приготовлены 14 смесей ингредиентов (примеры 12-25, 28, 29).П р и м е р 12. Эпоксидную смолу ЭД(100 мас,ч.) смешивают с 50 мас.ч, диэпоксиолигосилоксана (и = 1), 33,3 мас.ч. сополиме 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Ф 50 ра, полученного согласно примеру 1, 15 мас,ц. полиэтиленполиамина и отверждают при 60 С в течение 30 мин.П р и м е р 13. Эпоксидную смолу ЭД(100 мас.ч,) смешивают со 100 мас.ч, диэпоксиолигосилоксана (и = 1), 50 мас.ч. сополимера, полученного согласно примеру 11, 25 мас.ч. 2,4,б-трис-(диметиламинометил)фенола (УП-2) и отверждают при 70"С в течение 10 мин.П р и м е р 14, Эпоксидную смолу ЭД(1 00 мас.ч.) смешивают с 25 мас.ч, диэпоксиолигосилоксана (и .= 1), 40 мас,ч.сополимерз, полученного согласно примеру 2, ,2,5 мас,ч. полиэтиленполиамина и отверждают при 100 С в течение 20 мин.П р и м е р 15. Эпоксидную смолу ЭД(100 мас.ч.) смешивают со 100 мас,ч. диэпоксиолигосилоксана (и = 1), 20 мас.ч, сополимера, полученного согласно примеру 11. 22 мас.ч. 2,4,б-трис-(диметиламинометил)-фенола и отверждают при 50 С в течение 30 мин.П р и м е р 16. Эпоксидную смолу ЭД(100 мас.ч.) смешивают с 20 мас.ч. диэпоксиолигосилоксана ( и = 2), 30 мас.ч. сополимера, полученного согласно примеру 3, 12 мас,ч, полиэ. иленполиамина и отверждают при 70 С в течение ЗО мин.П р и м е р 17. Эпоксидную смолу ЭД(1 00 мас.ч.) смешивают с 20 мас.ч, диэпоксиолигосилоксана (и = 2), 25 мас.ч, сополимера, полученного согласно примеру 4, 12 мас.ч. полиэтиленполиамина и отверждают при 90 С в течение 20 мин,П р и м е р 18. Эпоксидную смолу ЭД(100 мас.ч.) смешивают с 10 мас.ч, диэпоксиолигосилоксана (и.= 3). 10 мас,ч. сополимера, полученного согласно примеру 5, 11 мас.ч. полиэтиленполиамина и отверждают при 60 С в течение 30 мин.П р и м е р 19. Эпоксидную смолу ЭД(1 00 мас,ч.) смешивают с 10 мас,ч. диэпоксиоллигосилоксана (и = 3), 15 мас.ч. сополимера, полученного согласно примеру 6, 11 мас.ч. полиэтиленполиамина и отверждают при 120 С в течение 15 мин.П р и м е р 20. Эпоксидную смолу (100 мас,ч.) смешивают с 75 мас,ч. диэпоксиолигосилоксана (и = 1), 40 мас.с, сополимера, полученного согласно примеру 7, 17,5 мас.ч, полиэтиленполиамина и отверждают при 110 С в течение 30 мин. П р и м е р 21. Эпоксидную смолу ЭД(100 мас.ч.) смешивают с 80 мас.ч. диэпоксиолигосилоксана (и = 1), 50 мас.ч. сополимера, полученного согласно и римеру 8, 18 мас.ч. полиэтиленполиамина и отверждают при 80 С в течение 60 мин.(100 мас.ч.) смешивают с 60 мас.ч, диэпоксиолигосилоксана, где и - 1, 50 мас.ч. сополимера, полученного согласно примеру 9, 16 мас.ч.полиэтиленполиамина и отверждают при80 С в течение 60 мин.П р и м е р 23. Эпоксидную смолу ЭД(0,03 моль) селенида натрия, 0,4 г (0,01 моль)едкого натра в 30 мл й-метилпирролидона втечение 4 ч при 100 С получено 2 г темнокоричневого порошкообразного полимера сТрззм 105-110 С.Найдено, ),: С 46,3; Н 3,1; Вг 6,4; й 1,7;Ве 42,5, что отвечает сополимеру формулы(0,03 моль) девятиводного сульфида натрияв 30 мл й-метилпирролидона в течение 4 чпри 100 С получено 1,6 г коричневого порошкообразного полимера с Траэм 98-102 СНайдено, : С 71,0; Н 3,9; й 2,1; Вг 8,3;8 14,5, что отвечает сополимеру формулы (1),где Аг - С 1 аНв; Э - Я; О - йН 2; На - Вг; х=7;ц"ф 1; р=З; 71; м=1; у=к=О.Вычислено, (,: С 71,2; Н 3,7; й 2,1;Вг 8,2; 314,8,П р и и е р 28. Эпоксидную смолу ЭД(100 мас.ч.) смешивают с 50 мас.ч., диэпоксиолигосилоксана (п - 1), 15 мас,ч, сополимера, полученного согласно примеру 27, 5 мас,ч. УП/2 и отверждают при 80 С в течение ЗО мин.Для подтверждения химической стойкости 5 предлагаемой композиции приготовлены покрытия на стальных пластинах(100 х 70 х 2,5 мм), для определения прочности при ударе - односторонние покрытия на аналогичных пластинах, для определения прочности при 10 изгибе - покрытия на латунных пластинах(1002 ОО,З мм). Испытания покрытий проводят следующим образом: прочность при ударе определяют на приборе УА; прочность при изгибе - на приборе ШГ; кислото стойкость покрытий - методом погружениястальной пластины с покрытием в агрессивную среду.После выдержки образцов в течение 6 чпри 60 С в агрессивной среде образцы про иывают водой, высушивают фильтровальной бумагой, затем фиксируют состояние покрытия: изменение цвета и блеска, наличие пузырей, кратеров, отслаивания и растворения пленки.25 . Результаты испытаний представлены втабл. 2.Формула изобретения Полимерная композиция, включающаяэпоксидную диановую смолу, диэпоксид- ЗО ный олигодиметилсилоксан, отвердительаминного типа, о тл и ч а )о ща я с я тем, что, с целью повышения стойкости к воздействию концентрированных кислот при сохранении механических показателей, она в 35 качестве диэпоксидного олигодиметилсилоксана содержит а,а-диэпоксиолигодиметилсилоксан формулыС 2 СН-СН -0-(СИ )- 40 О1 )(СНз), О. )(СЦ.),- (СН 1 - 0 - СИ - СН - СН2 З 2 2.где и 1-3, О45 и дополнительно гетероцепной сополиарилен общей формулыс,н,н)а) -э-А-з- -с н но). (он)- )- - )СнрНО ), МН) Эм50 - й-з)-с,н,нм агде Аг, -СвОа - ,-СвВга - , - С 1 оНзСз-,-С 1 оН 2 СЬ-,. 3 ИЗ)чЧНВЛИ Составитель А, ЗачерчюкРедактор Н. Рогулич Техред М,Моргентал Корректор Т. Малец каз 1582 Тираж 326 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", т. Ужгор),д, ул.Гага О -1-4;м 1-2;