Способ получения водоразбавляемой; алкидно-эпоксидной смолы•

374344 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ, СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сааз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-л. С 08 д 17/14С 08 д 30/12 С 096 3/66 432785/23-5) явлено 22,Ъ.19 Комитет по делам эобретеии 1 и открытий при Совете Мииистров СССРПриоритет -Опубликовано 20.11.1973. БюллетеньДК 678.674 Дата опубликования описания 13 М.197 вторыобрете Дурнова, О. М, Брискина, Г. Я. Донини В. Д, Седлярова. Барано аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДО АЛКИДНО-ЭПОКСИДНО АВЛЯЕММОЛ Ъ высокой степениторых обладаюткостью.Это,достигается присоединением компонентов алкидной смолы к предварительно полученному эпоксиэфиру.Ступенчатое присоединение,1. Взаимодействие эпоксидной смолы с одноосновными жирными кислотами с целью получения элоксиэфира, не содержащего свободные эпоксидные группы. Реакцию проводят при нагревании в течение 1 - 3 час (температура 120 в 1 С) в присутствии щелочного катализатора.2, Взаимодействие полученного эпоксиэфира с многоосновной кислотой или ачгидридом многоосновной кислоты с образованием кислого эпоксиэфира. Реакцию ,проводят при нагревании в течение 1 - 3 час (температура 120 в 2 С), при этом содсржание свободного ангидрида или кислоты в реащионной массе уменьшается до 3 - 5 о/о. Предпочтительно реакцию проводят с ангидридом многоосновпой кислоты при 120 - 150 С.3. Взаимодействие кислого эпоксиэфира с многоатомным спиртом с образованием гидроксилсодержащей смолы с кислотным числом не более 10 мг КОН/г, Реакцию проводят при 180 в 2 С в течение 2 - 7 час; для присоедовнением заяисиИзобретение оносится к области получения водорастворимых материалов, наносимых методом электроосаждения, в частностик алкидным смолам, модифицированнымэпоксидной смолой. 5Известен способ получения водорастворимых алкидных смол, модифицированнътхэпоксидными смолами, согласно которому:смесь эпоксидной смолы и одноосновныхжирных кислот нагревают при 220 С,до образования частичного эфира эпоксидной смолы, затем добавляют мпогоатомный спирт имногоооновную кислоту и нагревают массупри 210 - 220 С до кислотного числа 25 - 80 мгКОН/г, после чего готовую смолу обрабатывают основанием.Количество эпоксидной смолы от общеймассы - 1 - 25/о. Однако такие смолы отличаются низкой коррозионной стойкостью покрытий, полученных на их основе (коррозионная стойкость покрытия в 3"/о-,ном растворе соли менее 1 суток), и их неоднородностью.Предложен способ получения алкидноэпоксидной смолы с увеличенным содержанием эпоксидной смолы (25 - 50% от алкидной основы),Цель изобретения - разработка способаполучения водорастворимых алкидных смол,модифицированных эпоксидными смолами З однородности, покрытия ко,высокой,коррсзионной стой3 лучшего удаления реакционной воды на этойстадии используют метод азеотропцой отгоики.4. Присоединение к гидроксилсодержащейсмоле ангидрида двухссновной кислоты сцелью получения смолы с кислотным числом30 - 80 лг КОН/г. Реакцию проводят при120 - 150 С в течение 2 - 5 час до содержания свободного ангидрида в смоле це более0,5%. Готовую смочу растворяют в гидрофильном растворителе и нейтрализуют ссцованием.В качестве эпоксидной смолы используютэпоксидные диановые смолы с эпоисиэквивалентом 185 в 10.В качестве одпоосновных кислот используют кислоты природных масел, напримерльняного, подсолчечного, соевого, кислотыдегидратированнсго касторового масла, таллового и тому подобные синтетические жирные кислоты.В качестве многоосновных кислот используот любые многоосновные кислоты, котэрыеприменяют при синтезе алкидных смол (фталевую, изофталевую, себациновую, азелаиновую, янтарную, малеиновую и т. п.).В качестве многоатэмных спиртов применяют глицерин, пентаэритрит, диметилолпропац, диметилолэтан и т. д.В качестве ангидрида двухосновных кислот применяют ангидриды фталевой, маленновой, янтарной, тетрагидрсфталевой, гексагидрофталевой и други.-, кислот,В качестве гидрофильного растворителяч 5применяют спирты и целлозольвы,В качестве нейтрализующих агентов ис.пользуют аммиак, алифатические амины,аминоспирты, циклические амины, щелочии прВ состав алкидной смолымодифицированной эпоксидной смолой, входят следующие компоненты, %: 25 - 50 20 - 60 5 - 20 4 - 20 Эпоксидная смолаОдноосновные кислотыМногоосновные кислотыМногоатомные спиртыАнгидриды двухссцовныхкислот 45 5 - 15 50Расгворители вводят в количестве 20 - 40%, нейтрализующий агент - в количестве, необходимом для доведения рН до 7,0 - 8,0.Пр и м е р 1. В реакционную колбу загружают 376 г жирных кислот таллового масла и 0,5 г триэтиламина, включают ток СО нагревают реакционную смесь до 140 С. Во время подъема температуры при 110 С загружают 269 г эпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 450 - 60 525, При 140 - 145 С продолжают выдержку;в течение 2 час, загружают 126 г фталевого ангидрида и выдерживают при 140 С еще 2 час. За время выдержки кис.лотное число массы уменьшается до 130,иг в 5 КОН/г, После этого, поднимают температуру до 160 С, загружают пентаэритрит и продолжают нагрев до 200 С. 11 ри этой температуре реакционную массу выдерживают до кислотного числа 7 - 5 л.г КОН/г. Затем прэводят охлаждение до 140 С, загружают 20 г фталевэго ангидрида и выдерживают массу при 140 С в течение 3 чпс, 140 г гэ.свой смолы растворяют в 60 г изопропилцеллозольва, нейтрализуют 13 г гриэтцламина и разбавляют дистиллированной вэдой для нанесения методом зле ктроосаждеция до 10%-ного содержания сухого. остатка. Температура ванны при нанесении 22 - 25 С; напряжение 50 - 250 в; рН 7,0 - 7,7; условия сушки; прп 170 С 30 мпн.; толщина покрытия 18 - 22 мк.Покрытия обладают отличным внешним видом, хорошей гвердостью, эластичностью и сопротивлением удару.Г 1 и и и е р 2 В реакциснню ксб, загружают 360 вес. ч. жирных кислот подсолнечного масла и 0,6 г триэтиламина, нагревают в токе азота при перемешивации до 110 С, загружают 320 вес, ч. эпоксидной смолы 3-50 (эпоксиэквивалец г - 450) и продолжают нагрев,до 40 С. При температуре 140 - 145 С выдерживают массу в течение 2 час, добавляют 98 вес. ч. фталевого ангидрида и продолжают выдержку при 140 С еще 2 час. Затем поднимают температуру в колое до 220 С, загружают 87 . пецтаэригрита и выдерживают массу при 220 С до кислотного числа 5 лг КОН/г, затем смолу охлаждают до 140 С, загружают 140 г фталевого ангидрида и производят выдержку при 135 - 140 С в течение 3 час, Кислотное число готовой смолы 50 - 55 лг КОН/г.Растворение смолы, нейтрализацию и цанесение электрофорезом проводят как в примере 1,Покрытия обладают высокой коррозиоцной стойкостью. Непигментированная пленка, нанесенная на подложку из черной жести и помещенная в 3%-ный раствор соли, остается без изменения в течение 4 суток,Г 1 р и м е р 3. В реакционный аппарат загружают 326 г жирных .кислот талловсго масла и 0,6 г триэтиламина, производят нагрев до 110 С, загружают 290 г эпоксидной смолы (эпоксиэквивалент - 450) и продолжают нагрев до 140 С. При 140 С массу выдерживают в течение 2 час, загружают 136 г фталевого ангидрида и продолжают выдержку при 140 С еще 2 час, затем загружают 119 г этриола, нагревают массу до 205,С и выдерживают при этой температуре до кислотного числа 5 мг КОН/г. После достижения указанного кислотного числа и охлаждения массы до 140 С загружают 129 г фталевого ангидрида и производят выдержку при 140 С в течение 3 час. 140 г готовой смолы растворяют в 60 г бутилцеллозольва, нейтрализуют, разбавляют дистиллированной водой до 10% -ного содер жання смолы в растворе,374344 Предмет изобретения Эпоксидная смолаОдноосновные и жирныекислотыМногоатомные спиртыМногоосновные кислотыАнгидриды дикарбоновыхкислот 25 - 50 20 - 60 4 - 20 5 - 20 25 5 - 15 Составитель О. Цыпкина Техред Л. Грачева Корректор С. Сатагулова Редактор Т. Загребельная Заказ 241/897 Изд,350 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Тип, Харьк, фил. пред. сПатент Нанесение электроосаждением проводят при температуре ванны 25 - 27"С; рН 7,2 - 7,5; напряжение 150 - 250 в; покрытия высушивают при 170 С 30,ния; толщина покры-, тий 18 - 22 мк,Покрытия обладают хорошими физико- механическими показателями и хорошим внешним видом.Непигментированное покры ие, нанесенное на подложку из черной жести и помещенное в 3%-ный раствор ХаС 1, сохраняется без признаков коррозии в течение 3 суток. Способ получения вадоразбавляемой алкидно-эпоксидной смолы путем сокоденсации эпоксидной диановой смолы с эпоксидным эквивалентом 185 - 1000 с одноосновными жирными кислотами в присутствии и;елочного катализатора, многоатомными спиргами, многоосновными кислотами или их ангидридами и последующей обработки полученной смолы основаниями, отличающийся тем, что, с целью получения однородного однокомпонентного связующего и повышения коррозионной стойкости покрытий на его основе, эпоксидную смолу сначала конденсируют с одноосновными жирными кислотами при 120 - 150 С, затем последовательно получен ный эпсксиэфир конденсируют с многоосновными кислотами или их ангидридами при той же температуре, полученный карбоксилсодержащий зпоксиэфир - с многоатомными спиртами при 180 - 250 С до образования 1 О гидроксилсодержащей смолы с кислотнымчислом 1 - 10 кг КОН/г и, наконец, полученную гидроксилсодержащую смолу конденсируют с ангидридами дикарбоновых кислот при 120 - 150 С до образования смолы с кис лотным числом 30 - 80,нг КОН/г и содержания свободного ангидрида в ней не более 0,5%, причем компоненты берут в следующих соотношениях, вес. ч.: