Способ получения модифициров. лнных эпоксидныхсмол

, се;Л-"И: 4;А НИЕ Сокуз Советских Социалистических рвслубликарф исимое от авт. свидетельстваМПК О/1 аявлено 05.11.1969 ( 1303615/2 исоединением заявки Приоритет Комитет оо деламизооретений и открытиври Совете МинистровСССР ДК 678.643-19(088,8 Опубликовано 19.71,1971. Бюллетень25Дата опубликования описания 12.1.1972 Авторыизобретения Бляхман и В. С. Лебед Заявитель ОСОБ ПОЛУ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ЭПОКСИДН СМОЛ жемолекулярного веса, п=2 - 4; К - (СНг)г/(,нли ( ( . Полунепный продукт конденеор Известен способ получения эпоксидцых смол с повышенной эластичностью путем модификации цх полиэфирами.Целью изобретения является расширецие ассортимента эпоксидных смол для применения их в качестве заливочных и герметизирующих составов, клеев и связующих, сочетающих эластичность и морозостойкость с хорошими влаго-, химостойкостью и диэлектрическими свойствами.Предлагаемый способ состоит в использовании для модификации эпоксидцых смол продуктов полиприсоединепия окиси пропилена к многоатомным спиртам или сополимеров окиси пропилена с тетрагидрофураном, в которые введены концевые карбоксильные группы, что достигается взаимодействием этих продуктов с фталевым или янтарным ацгидрцдом по схеме: ется затее щей схеме В(ОС ОР СООН) иСНв СНСН г ОБ ОСНОВ ГН . СН 2СНСНг)гх / 15,где К" меняется в зависимости от структуры ; - используемой эпоксидной смолы.-к Изобретение состоит также в том, что продукты полиприсоединения окиси пропилеца к, многоатомным спиртам илц сополимеры окц си пропилеца с тетрагидрофурапом, содержащие концевые гидроксильные группы, коцденсцруются при 80 - 130 С с фталевым плн янта рным ангидридом при соотношецц ) 1 г итоль ангидрида ца 1 г экв ОН-группу.25 Полученные модифицированные смолы смол, вес 1500 - 7500 содержат концевые эпоксидцые группы и могут отверждаться любыми отвердителями, применяемыми для обыч.цых эпоксцдцых смол (ангидридами дикарбо- ЗО новых кислот, ароматическими цли алцфатией Н)п Я,О ГОВ СООН полиприсоединеция атомным спиртам, 000, или сополимер идрофураном того где К (ОН)- продукт окиси пропилена к мно имеющий мол, вес 1000 - окиси пропилеца с татр оксиднои смолои по следую311933 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Составитель И. Елин Корректоры: Л. Орлова и Я. Шевченко Заказ 383179 Изд. кгз 1578 Тираж 473 ПодписиосЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4 г 5 Типограопи. пр. Сапунова, 2 ческимц полиамидамц, комцлексамц ВГз и др.).Большой молекулярный вес и наличие гибкой полиоксипропиленовой цепи между концевыми эпоксцдцыми группами определяют вьгсокуго эластичность и морозостойкость продукта отверждения.Последний обладает также хорошей химической стойкостью, обусловленной инертностью простых эфирных связей,П р и и е р 1. 100 г полипропилепдиола, полученного присоединением окиси пропилена к диэтиленгликолю, имеющего мол. вес 2000 и содержание ОН-групп 1,7%, и 20 г фталевого ангидрида перемешивают при 120 - 130 С в течение 3 час. К продукту реакции прибавляют 240 г эпоксидной смолы ЭД-Л, содержащей 9,8 о/о эпоксидных групп, и перемешивают при 150 в 1 С в течение 5 час.Полученную смолу, содержащую 4,7% эпоксидпых групп, отверждают малеиновым ангидридом (при стехиометрическом соотношении и 150 С в течение 10 час). Продукт отверждения представляет собой твердый эластичный полимер, имеющий прочность прп растяжении 320 кг/см и относительное удлинение при разрыве 50/о,П р и м е р 2, 100 г сополимера окиси пропилена с тетрагидрофураном, мол. вес 1700 и содержание ОН-групп 2/о) и 18 г фталевого ангидрида нагревают при 120 - 130 С 3 час. Продукт реакции смешивают с 225 г эпоксидной смолы ЭД-Л (содержание эпоксигрупп 9,8%) и перемешивают при 145 - 150 С в течение 5 час, Полученную смолу, содержащую 4,5% эпоксидных групп, отверждают стехиометрическим количеством 4,4-диамцнодифенилметапа при 120 С в течение 15 час. Полученный материал ГпГеет прочность при растяжении 220 кг/см и относительное удлинениепри разрыве 115 о/о,П р и м е р 3. 100 г сополимера окиси пропилена с тетрагидрофураном, описанного в примере 2, нагревают с 13,5 г янтарного ангидрида при 110 С 6 час. К продукту конденсации добавляют 140 г смолы ЭД-б (содержание эпоксидных групп 16,5/о) и выдерживают смесь при 150 С 4 час. Полученную смолу отверждают малеиновым ангидридом при 150 С в течение 10 час. Продукт отверждения имеет прочность при растяжении 430 кг/см и относительное удлинение при разрыве 95/о.П р и м е р 4, 100 г сополимера окиси пропилена с тетрагидрофураном (мол. вес 1700, содержание ОН-групп 2%) и 18 г фталевого ангидрида нагревают при 80 С в течение 12 час. Редактор 3, Горбунова Техред 3. Тараненко 11 олуеГГГГый стат:Го-желты ГГ 1)одуси свешцвают со 140 г смолы ЭДи нагреваот црц 130 - 140 С б час. ПолучеГГГГуго смолу отверждают фталевым ангидридом прц 140 С 20 час. Продукт отверкдецГГя имеет ГГроГГГость прц растяжении 410 кг/см-, относительное удлинешгс прп разрыве 60%, водопоглопГецие за сутки при 20 С 0,12/о, привес после выдержки в ацетоне в течение 24 час 0,3% .После кипячения в течение 25 час полимер имеет прочность 360 кг/см, при удлинении 45%, после выдержки 10 суток в ацетоне грочность - 330 кг/см, а удлинение 75 ого.П р и м е р 5. 100 г полиоксцпропцлецдиола (мол. вес 2000, содержание ОН-групп 1,7%) и 20 г фталевого ангидрида нагревают при 90 С 10 час, продукт реакции смешивают со 140 г смолы ЭДи выдерживают прц 140 С 5 час. Полученную смолу отверждают метафенилендиамином при 120 С 15 час. Продукт отверждения имеет прочность 470 кг/слР при удлинении 65 о/о, тангенс угла диэлектрических потерь 0,025 (при 1= 10 ггг), удельное объемное электрическое сопротивление 5 10 ьГ ом сл и диэлектрическую проницаемость 3,5, После выдержки в течение 30 суток в атмосфере влажностьго 98/при температуре 40 С диэлектрические параметры состагляют: тангенс угла диэлектрических потерь 0,033; удельное объемное электрическое сопротивление 2 10 а ом см, диэлектрическая проницаемость 4,3. Предмет изобретения1, Способ получения модифицированных эпоксидных смол путем взаимодействия эпоксидных смол с полиэфирами, содержащими концевые карбоксильные группы, отличагогггийсгг тем, что, с целью получения материалов, сочетающих высокую эластичность и морозостойкость с химической стойкостью, хорошими диэлектрическими и прочцостцымц показателямп, в качестве цолиэфцров с карбоксильными группами используют продукты реакции фталевого или янтарного ангидрида с сополимерами окиси пропцлеца ц тетрагцдрофурана либо с продуктами полиприсоединения окиси пропилена к многоатомым спиртам, имеющими молекулярный вес 1000 - 5000 и концевые гидроксильные группы.2, Способ по п. 1, отличагогиийся тем, что взаимодействие фталевого или янтарного ангидрида с гидроксилсодержащцми простымц полцэфцрами проводят прц соотношении) 1 г моль ангидрида на 1 г эко пГдроксцльцых групп ц температуре 80 в 1 С,