Способ определения двух одноосновных алифатических пероксикислот в смеси

(5 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К АВТОРСКО ВИДЕТЕЛ ЬСТВУ алитиче оличест сновных состава време. вительующим обграфик ржани на 50,0 мл вносят по кислоты, 4-5 капель а иодистого калия и(56) Антоновский В.ЛБузланова М,М. Аналитическая химия органических пероксидных соединений. М,: Химия, 1979, с. 106 - 107.Авторское свидетельство СССР М 253426, кл. 6 01 М 21/00 эа 1970.Шепилов О.Д., Костюковский Я.Л. Кинетический метод анализа смеси надмуравьиной и надуксусной кислот в присутствии перекиси водорода, - Журнал аналитической химии, т, 29, М 8, 1974, с. 1643-1645.(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВУХ ОДНООСНОВНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ ПЕРОКСИКИСЛОТ В СМЕСИ Изобретение относится к анской химии, а именно к способам квенного определения двух однооалифатических пероксикислотС 9 - С 15 в смеси,Цель изобретения - уменьшенини определения и повышение чувсности в способа,Способ осуществляется следразом.1. Построение калибровочногодля определения суммарного содпероксикислот,В ряд мерных колб5 мл ледяной уксуснойнасыщенного раствор(57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к определению двух одно- основных алифатических пероксикислот в смеси. Цель - уменьшение времени определения и повышение чувствительности способа. Определение включает обработку аликвоты анализируемой пробы реагентом и расчет раздельного содержания пероксикислот, Определение суммарного содержания пероксикислот ведут в первой аликвоте пробы иодометрически и раздельное определение ггероксикислот ведут добавлением к второй аликвоте пробы щелочного раствЬ- ра люминола при рН 7,80-10,20 с последующим измерением хемилюминесценции и расчетом раздельного содержания пероксикислот. Способ позволяет раздельно 3 оределять две высшие алифатические одно- основные пероксикислоты в разбавленных растворах 5 10 - 1 10 М (т,е, чувствитель, -3ность на 1,0 - 1,5 порядка выше, чем известного способа) за 20-25 мин. 4 табл,2,0; 4 0; 6,0; 8,0 и 10,0 мл соответственно 1 10 М раствора пероксикаприновой кислоты. Водой доводят до метки и через 5-10 мин измеряют оптическую плотность на ФЭКМ при сф, М 4 (толщина поглощающего слоя 3 см). По данным строят калибровочный график зависимости А= Т(Ссум), где А - оптическая плотность; Ссум - количество эквивалентов пероксикислоты, вытесняющее эквивалентное количество иода, экв./50 мл, По графику определяют суммарное количество эквивалентов пероксикислот.2. Построение калибровочных графиков зависимости суммы свечения от концентрации пероксикислот.1626133 1 = а 1+ Ь 1 С 1; Х 2 - аг + Ь 2 Сг; Отсюда рассчитывают С 2 по формуле- (д 1 + а 2) - ЬСсум Сг -Ьг - Ь 1 выделенноо света за 1 мин при окислении, С 1 о:1 -30+ 0,46 10 С 1;9,В мерных колбах на 25,0 мл готовят серию стандартных этанольных растворов соответствующих пероксикислот в интервале концентраций 5 10 - 1 10 М, Затем в кювету прибавляют 1,0 мл 1 10 М щелоч ного раствора люминола, 5,0 мл соответствующего боратного буферного раствора (величину рН определяют согласно и. 3). 1 мл 1 10 М раствора трилона Б(для связывания следовых количеств металлов пере менной валентности) и 2,0 мл дважды перегнанной воды. Кювету устанавливают над катодом фотоумножителя, открывают шторку, приливают 1,0 мл ранее приготовленного стандартного раствора пероксикисло ты и измеряют сумму света за 1 мин. По данным сумма света - количество введенных эквивалентов пероксикислоты - строят график. С помощью метода наименьших квадратов находят коэффициенты ап и Ьп 20 линейных уравнений ,п = ап+ Ьп сп, где сп - количество эквивалентов пероксикислоты,3. Определение величины рН условий эксперимента.В основе раздельного определения пероксикислот лежит различная хемилюминесцентная активность их в реакции с люминолом, При этом величина рН существенно влияет на сумму выделенного света. Установлено, что условие аддитивности для суммы выделенного света при окислении люминола смесью двух пероксикислот выРК 1 + рКгполняется при рН= . где рК 1 и2рК 2 - отрицательные логарифмы констант кислотности соответствующих пероксикислот (рН 7,80 - 10,20). Если же значения рК 1 и рК 2 неизвестны, то величину рН определяют следующим образом.При нескольких значениях рН, лежащих в пределах 8,0 - 10,0, определяют сумму выделенного света эа 1 мин при окислении 10 М раствора люминола-41 10 М растворами пероксикислот, входящими в состав анализируемой смеси, и сумму света, выделяемого при окислении люминола смесью пероксикислот, приготовленной смешиванием 1 10 М растворов двух пероксикислот, в объемном соотношении 1:1, По данным эксперимента строят график зависимости ЬХ= 1(рН),де лх= - Я + ); - суммд смесью пероксикислот, 1 и- суммы выделенного света при окислении каждой пероксикислотой. Полученная кривая проходит через ось абсцисс в искомой точке.4, Проведение анализа смеси, состоящей из двух пероксикислот,По и, 1 определяют суммарное количество пероксикислот Ссум в анализируемом растворе.Для раздельного определения двух пероксикислот в их смеси строят два калибровочных графика для каждой пероксикислоты в координатах сумма выделенного света - исходное количество эквивалентов пероксикислоты, взятое для реакции, и по методу наименьших квадратов определяют их аналитические функции,Далее измеряют сумму света за 1 мин согласно п. 2 с тем отличием, что вместо 1 мл стандартного раствора пероксикислоты вводят 1 мл исследуемого раствора смеси,Получив необходимые данные, решают систему уравнений:11 С 1=Ссум С 2,где С 1 и С 2 - количество эквивалентов пероксикислот;а 1, а 2, Ь 1. Ь 2 - коэффициенты, входящие в уравнение линейной зависимостиот концентрации каждой пероксикислоты:Ссуд - суммарное количество эквивалентов пероксикислот в анализируемом растворе;сум - сумма света, излучаемого при окислении люминола смесью пероксикислот, отн. ед.П р и м е р 1. Анализ смеси, состоящей из перокситридекановой (С 12 Н 25 СОЗН) и пероксикаприновой (С 9 Н 19 СОЗН) кислот. Определение проводят согласно п,п, 1 - 4,Калибровочные графики зависимости суммы выделенного света от концентрации индивидуальных пероксикислот описываются уравнениямиа 1= -30; Ь 1= 0,46 10 С 13 Щ - 100 + 1,0910С 2,а 2=100; ь 2= 1,09 10где С 1 и С 2 - количество эквивалентов каж 5дой пероксикислоты в 1 мл анализируемыхрастворов,Для модельной смеси, содержащей1,60 10 экв/мл С 10 и 2,2 10 экв/мл С 13,найдено по калибровочному графику, построенному по и. 1, что суммарное содержание пероксикислот равно 3,78 10 экв/мл.По и, 4 определяют сумму выделенного света 15+ 1,09 109 С 2; ) = 395.умРешают систему уравнений относительно Сг= 3,78 10; , = - 30+ 0,4610 С 1:,)= 100+20 Результаты определений приведены в табл. 1.Аналогичные расчеты проводили для различных случаев. Результаты определения приведены в табл. 2.В табл, 3 приведен выбор величины рН, при которой соблюдается условие аддитивности суммы выделенного света (Снг10 М,Сс 10. Сс 13=1;1.Сп==5 10 М.П р и м е р 2, Анализ смеси, состоящей из пероксимиристиновой (С 13 Н 27 СО 3 Н) и пероксипеларгоновой (СаН 17 СО 3 Н) кислот. Определение проводят по примеру 1 с тем отличием, что вместо перокситридекановой и пероксикаприновой кислот берут пероксимиристиновую и пероксипеларгоновую.Предлагаемый способ позволяет раздельно определять две высшие алифатические одноосновные пероксикислоты в разбавленных растворах 5 10 -1 10 М, т,е. чувствительность на 1,0 - 1.5 порядка выше, чем известного способа, за 20-25 мин (по известному способу 40 - 45 мин).Формула изобретенияСпособ определения двух одноосновных алифатических пероксикислот в смеси, включающий обработку аликвоты анализируемой пробы реагентом и расчет раздельного содержания пероксикислот, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью уменьшения времени определения и повышения чувствительности способа, определение суммарного содержания пероксикислот ведут в одной аликвоте анализируемой пробы иодометрически и раздельное определение пероксикислот ведут добавлением к второй аликвоте анализируемой пробы щелочного раствора люминола при рН 7,80 - 10,20, с последующим измерением хемилюминесценции и расчетом раздельного содержания пероксикислот,1626133 Ф ф СЧ ф СЧ Сф) СГО 1 йсфО 1,й СфЗ СфЪ Сф) С) 1 Ю Л (О ЕСЬОсСЛж олв -вф С) СфЭ Сф) фФ Р 1 С 9 Ю Ю ос Ю О СО Ю 5 э О Ю111 ф 1 СЧ 1 й с Е О Оь ОСц 11 й Ю 1 л о СО с Э 5 о О д о Щ 5 с 1 О О С )Ю фС 1 С ) В О 1 й 1 й Ю С ) СО)-СЧСЙ- . 101 Й-О)1 й ЮЛ(ОЮ -СЧСЧСЧ-СЧ О ф ж Е Л В 1 й ф О В ЛЕ С Л ф сй сГСЧ 01 (О О Г (ОЛ Ей О) 1 (О ф С 1 СЧ СЧ СЧ ф Сй О 1 й О О О О О О О О СО О СЧ сс Л Со 1 й СЧ 1 й Оъ СЧ счСф) Сф) ф й Л (О СО 1 й 11 й (О ф Ф СЧ-сч - ге - 1 й 1 й 1 й 1 йл О О О 1 й Ф О СЧ О О О ф сО О СЧ ф - О 7 О СО СО Вй СО ф Л О ф- Ю О) Л ф Л ОЪ СфЗЙГ Сф)Л Л 1 Л сй Й Г) %Й Й сй сй ФО) Сф) Сф)Сф) (О