Способ получения модифицированного полиэтилена

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 09) 01) 15 С 08 Р 110 ОСУДАРСТВЕННЬ 1 Й КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИПРИ ГКНТ СС ИЗОБРЕТЕНИ ПЬСТ(54) СПОСОБ ПОЛУЧ НОГО ПОЛИЭТИЛЕНА (57) Изобретение чению модифициро Изобретение позв продукта (210 кг плотностью за сч зуют катализатор ЕНИЯ ИОЦИФИЦИРОВА относится к полуанного полиэтилена. лит повысить выход г ат) с регулируемой т того, что испольсостоящий из алкилзобретение отно тся к химпособамполиэтилна с дру нилимеров, а ния модифи нно к ч ованн ей эт а и оплимериза -олефинамиЦелью из бретения явл продукта стся повыгулируемой ние выход лотность тр Изобретение иллюс ируется слшими примерами,П р и м е р 1. Полимеризациюпроводят в автоклаве бессальникотипа с магнитной мешалкой емкост2 л. Перед опытом автоклав продучистым этиленом при 180-200 С вчение 1 - 2 ч, после чего охлажд ю ОПИСАНИЕН АВТОРСКОМ,К СВИ иденового ннкельорганическогонення формулы КС(СН )СН И 1где п = 10-200; К -С. Н . или-С Н , Иа 1 = С 1, Вх в сочетании стетрахлоридол титана и диэтилалюминийхлоридом, нанесенным на мйкросферический силикагель или в виде раствора в ароматическом или алифатическом растворителе, при атомарном отношении титан - никель от 7 до 53 иалюминий - титан от 0,6 до 2,0, атакже позволяет получить полиэтиленв виде гранул, если в качестве алкилиденового никельорганического соединения используют соединение формулыКС(СН)СНМ 1.На 1, где п = 40-200На 1 - С 1, Вг" К - изо-СФН 9 -С 3115или нанесенные на селикагель соединения той же формулы при и = 25-200,2 табл 1 зепеф-лыа до комнатной температуры. За токлав загружают 3 мл раство кельорганического соединения н(с снр Ей 1 где и = 200,в бензоле (0,00045 моль), 2 млТ 1 С 1 в гексане (0,0024 моль), 36 мА 1(С Н ) С 1,в гексане,(0,006 моль)и 1600 мл гексана. Полимеризацнюоэтилена проводят при 70 С, 100 атмв течение 30 мин. Реакционную смесьобрабатывают водой для разрушения ктализатора. Выход полимера 350 г3 145565 (6,4 кг/гнат, Т 1 ч), /) 0,957 ь г/см", ; отцошецие Т/Нз. ", 53. Полиэтилен получают в виде гранул 0,15-0,5 мм.П р и м е р 2. По методике, описанной в примере 1, в автоклаве загружают 10 мл раствора никельорганического соединения 1 (и = 200) н бензоле (0,00015 моль), 1 мл раствора ТС 1 в гексане (0,0012 моль)О 36 мл раствора А 1(СН) С 1 в гексане (0,006 моль) и 160 мл гексаца. Давление этилена (50 атм) поддерживаоют в течение 15 мин при 65 С, Выход полимера 200 г (16 кг/г ат Т 1 ч)0,9304 г/см. Соотношение Т 1/%=8. Полиэтилен получают в виде гранул О, 15-0,5 мм.П р и м е р 3. В стеклянный реак-. тор загружают н токе аргона 1,5 мл20 растнора никельорганического соединения,1 в бензоле (и = 100) 3,25-610 моль, 1,5 мп гептанового раствора ТС 14. (2,2510. моль) и 2 мл раствора А 1(СК) С 1 (1,3 10 моль) вгептане, 50 мл,бейзола. Полимеризацию этилена проводят при 50 С, 1 атмв течение 2 ч. Выход полимера 2,5 г(2,5 кг/г ат Т 1.ч); р 0,9217 г/см.Отношение Т 1/Их7. Полиэтилен получают в виде гранул.П р и м е р 4. По методике, описанной в примере 1, в автоклав загружают 20 мл раствора никельовганического соединения ХТ. 35 40 получен ного из БС 1, алле н а и А 1-иэо-(С Нз )з (0,001 моль) в толуоле, 3,3 мл раствора ТхС 1 в гексане (0,002 моль) и 800 мл гексана, Давлеоние этилена 40 атм, температура ч 0 С, время опыта 15 мин. Выход полимера 200 г (8 кг/г. ат Т 1 ч); 7 0,9361 г/смОтношение Тх/Я 1 = 8. Полиэтилен получают и виде гранул 0,15-0,5 мм.П р и м е р 5. По методике, опи. санной в примере 1, в автоклав за-.гружают 1,9 мл раствора никельорганического соединения 1 в бензоле (0,9 10 моль), где й 10,0, Змл гексанового раствора ТьС 1 (О, 0018 моль), l,556 мл раствора А 1(СН)г С 1 (О,0099 моль)в гексане, 800 мл гексана. Полимеризацию этилена проводят при 40 атм, 110 С в течение 15 мин, Выход полйме 04ра 300 г (18 кг/г ат Тт. ч) , р 0,9362 гсм, Отцоп ецие Т 1/Ч 17,П р и м е р 6, По методике, опцсаццой н примере 1, в автоклав загружают 1 мп раствора цикепьоргаццчес - кого соединения 11 в топуопе (0,510 моль), где п = А 3, 1 5 мп гексацового раствора Т 1 С 1 (0,009 моль), 8 мл гексацового растнора А 1(СН ) С 1 (0,013 моль), 1600 мл -ексаца, Полимеризацию этилена проводят при 40 атм,о165 С н течецие 15 миц, Выход полимера 250 г (29 кг/г.ат Т 1 ч); (Э 0,9 ц 62, Отцошецие Т 1/И 1 = О, Полиэтилен получают в ниде гранул 0,15- 0,5 мм.П р ц м е р 7, По методике, описанной в примере 1, в автоклав загружают 1,9 мп,раствора нпкипидецоного комплекса 11 (и = 1 ц) ц бецзопе (0,9 10 моль), 3 мп . ексацоного раствора ТдС 14 (0,0018 моль), 10 мл раствора А 1(С Н ) С 1 н гексаце (0,0167 моль) и 1600 мп гексаца, Попимеризацию этцпеца проводят прил35 атм, 120"С н течение 15 миц, Выход полимера 300 г (15 кг/г ат Т 1 ч);0,952 г/см Отцошецие Т 1/:1=20.П р и м е р 8. По методике, описанной н примере 1, н автоклав загружают 1,9 мп раствора цикепьоргацического соедицеция 1 г, бсцзопе (0,9.10 моль), где п =: .3, 3 мп:-ексанового раствора ТС 1 (О ОО 18 моль), 10 мп раствора А) (С Н,.), С 1 в гексане (0,0167 моль) и 800 мп гексаца, Попцмеризаццю этилена проводят при 30 атм 65 С и течение 15 мцц, Вьгкод полимера 170 г 8,5 кгг атТ 1 ч);0,9488 г/см, Отцошецие Т 1/31=0.П р и м е р 9, Пс методике, описанной в примере 1, н автоклав загружают 1,9 мл раствора цикепьоргацического соединения 11 н бецзопе (0,9 10 моль), гдсп = б,О, 3 мп гексацоного раствора Т С 1 (О, 0018 моль), 6 мп раствора А 1(СН, С 1 (О,ОО 99,моль) н гексаце 200 мп гексаце. Попцмерцзацию этилена проводят прн цЭ атм, 110 С н течение 15 миц, Выход полномера 300 г (18 кг/г ат Т 1 ч); р 09601 г/см-. Отношение Т 1/.)1 =- 7.П ри м е р 10, По методике, описанной В примере 1 и автоклав энгру жают 0,82 г катализатора, цацесеццого на микросферический сцпцкагепь (уд.поверхность 350 и/г, радиус пэр60 3., уд, объем пор 100 и) содержа 5 1455650 6е, д щего 3 10 моль никельорганическога гель, содержащего 7,0 10моль ни"й,г кельорганического соединения 1Т 1 С 1 и 0,0015 моль А 1(С Н ) С 1, (и = 200), 7,0 10 моль Т 1 С 14 и800 мл гексана. Полимеризацию этилена 5 0,0034 моль А 1(С Н ) С 1, 1600 мл топроводят при 40 атм, 110 С в течение луола. Полнмеризацию этилена проводят15 мин. Выход полимера 300 г при 40 атм, 1 ОО С в течение 15 мин,(85 кг/г ат Тз, ч); р 0,9365 г/см . Выход полимера 500 г (210 кг/г ат Тх ч)Отношение Т 1/М ае 10. 0,940 г/см. Отношение Тх/М 1"10 рП р и м е р 11. По методике, 10 А 1/Т 4,8. Полиэтилен получают вописанной в примере 1, в автоклав виде гранул.загружают 0,9 мл катализатора, нане- В табл.1 приведены данные об усло.сенного на микросферический силикФ виях и результатах полимеризациигель, содержащий 3,310 моль ни" . этилена на катализаторе бнфункциокельорганического соединения 1 15 нальвого действия по примерам 15"22 е(и 25), . 3, 310 . моль Т 1 С 14 и Полученные образцы полиэтиленаО,00 16 мо,ь А 1(С Н) С 1, 800 мл то- имеют плотность Ор 92 17 Ор 9574 г/см,луола. Полимеризацию этилена прово" индекс расплава 5 0,04-1,57 г/10 миндят при 40 атм, 00 С в течение кристалличность 607 и характеризу 15 мин.,Выход полимера 350 г 20 ются физико-механическими свойствами,(99 кг/гр ат Ть ч)0,9371. Отно- приведенными в табл.З.шение Тд/М10. Полиэтилен полу- ф о р м у л а и з о б р е т е н и ячают в виде гранул. 1. Способ получейия модифнцироП р и м е р 12. По методике, опи- ванного полиэтилена полимеризацнейсанной в примере 1, в автоклав эа- этилена в присутствии катализатора25гружают. 20 мл раствора никельоргани- бифункционального действия, состояческого соединения 11 . щего из двух соединений переходных,металлов н алюмнннйорганнческого4 32(00 соединения, в среде углеводородногоЭО2растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью. повышения вы(и = 150), 0,001 моль в толуоле хо ахода продукта с регулируемой плотностью, используют катализатор "сос 3,3 мл Т 1 С 14 в гексане 0,002 моль10 мл раствора А 1(СН .) С 1.в гекса-,тоящий изалкилиденового ннкельорга"не (0,0167 моль) и 800 мл гексана,35 нического соединения формулыДавление этилена 40 атм, температура40 С, время опыта 15 мин, Выход поли-С (Нр, тл 1 НСИмера 200 г или 8 кг/гнат Тч;. , СН10,9392 г/см . Отношение Т/Бх = 8, аА 1/Т 18,3. Полиэтилен получают в 4 д где и = 10-200;виде гранул 0,15-0,5 мм. Е = -С 1 Н 5 или -иэо-С 4 Н;П р и м е р 13, По методике, На 1С 1, Вг в сочетайии стет"описанной в примере 1, в автоклав за- рахлоридом титана и диэтилалюминийгружают 1,0 мл катализатора, нанесен- хлоридом, нанесенным на микросфериного на микросфернческий силикагель, 45 ческий силикагель или в виде раство-содержащий 3,0 10,. моль никельорга- . ра в ароматическом или алифатическомнического соединения 11 (и = 40); растворителе, при атомарном отноше 3,0 10 моль ТхС 1; 0,0014 мольнии титан - никель от 7 до 53 иА 1(СН) С 1, 800 мл толуола. Полиме- алюминии - титан от 0,6 до 20.ризацию этилена проводят при 40 атм, 50 2. Способ по п.1, о т л и ч а юо100 С в течение 15 мин. Выход полиме- щ и й с я тем, что, с целью получе"ра 350 г (90 кг/г ат Тх.ч)е рния полиэтилена в виде гранул, в ка"р 0,9365, Отношение Тъ/Вь = 10, честве алкилиденового никельорганиА 1/Та 4,6. Полиэтилен получают в ческого соединения используют соедивиде гранул, нения приведенной формулы, гдеП р и м е р 14, По методике, спи" и = 40-200; К-иэо-С Нр -С Н 1санной в примере 1, в автоклав эа- На 1С 1, Вгр или нанесейные на силнгружают 2,0 мл катализатора, нане-. кагель соединения той же формулы присенного на микросферическиф силика- и25-200.1455650 10 1танк рддр Е д г/1 О мин кг/смф кг/смф 1,3 129 173 1000 Ое 9362 0,9452 1000 146 7 0,41 192 8 Оь 55160 , 224 8400,9488 П р и и е ч й н и е. 1 - индекс расплава; рте - предел текучести; б рцэр - сопротивление на разрыв; Е ,- относи"тельное удлинение. Составитель Н.КотельниковаТехред А.Кравчук Корректор С.Шекмар Редактор Л.Герасимова Заказ 1096 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиями при ГКНТ СССР 113035,- Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5