Способ получения углеводородформальдегидного олигомера

СООЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 09) Ш) 08 Г 224/О глин В 101657 публик. 1966 ю ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(56) Карминский Л.Я., Чайский В.Я.В сб. Химические продукты коксованияуглей Востока СССР, вып.3, 1965,с. 13.Патент Ан 9,кл. С 3 Р, о(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДФОРМАЛЪДЕГИЦНОГО ОЛИГОМЕРА(57) Изобретение относится к химии итехнологии полимеров и позволяетполучать углеводородформальдегидныеолигомеры, которые могут быть испог 1.:зованы в лакокрасочной промышленности, по упрощенной технологии, исключающей отмывку катализатора и выполняемую в две стадии, что достигаетсяиспользованием в способе полученияуглеводородформальдегидного олигомерапутем взаимодействия инден-кумароновой фракции с формальдегидом при нагревании 5-7% от массы реакционнойсмеси бензилфосфата в качестве катализатора. 3 табл.Изобретение относится к технологииполимеров, а именно к способу получения углеводородформальдегидного оли,мера, и может быть использовано в ,лакокрасочной промышленности.Цель изобретения - упрощение технологии и ускорение процесса.В качестве исходного сырья используют инден-кумароновую Фракцию коксо химического производства, свойствакоторой приведена в табл.,1, пара 1 1 Форм. Бензилфосфат получают прямойэтерификацией о-фосфорной кислотыбензиловым спиртом, выделяя пбодукт, .1 представляющий собой аморфное вещест-:во,.растворимое в ароматических углеводородах и не растворимое в спиртах,имеющее кислотное число не выше 596 мгКОН/г.20П р и м е р 1 (получение бензилфос"фата). Загрузочная рецептура, моль(Ж); бензиловый спирт 1 (51); о-Фосфорная кислота 1 (46); диэтиланилин0,043 3.оТемпература процесса 180 С, продолжительность процесса 1,5-2 ч. Контроль полноты протекания реакциипроводят по количеству выделившейсяреакционной воды, по снижению кислотного числа, При протекании реакциина 100% выбранное соотношение компо- нентов должнО было выделить 1 моль Н О. Кислотное число могло снизитьсяс 790 5 до 575,8 мг КОН/г в случаеФ Ф- 35 образования монобензилфосфата, до 317 мг КОН/г при образовании дибензилфосфата и до О мг. КОН/г при образовании трибензилфосфата.Для изучения: состава продукта реакционную массу подвергают очистке от катализатора и примеси исходных компонентов. Проводят идентификацию продукта с помощью ИК-спектроскопии.В пр оце с се р е акции выделилось 4 количество реакционной воды, точно соответствующее 1 моль, Кислотное число продукта 572 мг КОН/г. Отношение интенсивной полосы 3400 см полученного продукта и о-Фосфорной кисло 5027ты составляло - = О 35 (теоритичес"77 фки подсчитанное отношение содержаниягидроксильных групп в 1 г бензилфосФата к содержанию НО " в 1 г о-НРОсоставляет 0,34).Полученные данные по количеству . выделившейся воды, по снижению кислотного числа, по соотношению интенсивности полос в ИК-спектре подтверждает, что получен моно-бензилфосфат, имеющий строениеП р и м е р 2 (контрольный), За"грузочная рецептура, мас. : инденкумароновая фракция 77; параформ 20;бензилфосфат 3.В колбу с обратным холодильникомзагружают 77 мас.ч. инден-кумароновойФракции и при работающей мешалке20 мас.ч. параформа, Перемешивают содержимое 15 мин."Включают обогрев.Нагревают до 60 С. При работающеймешалке загружают бензилфосфат. Повы 0шают температуру до 98-102 С выдерживают при этой температуре с обратнымхолодильником 3-4 ч до получения гомогенной массы, без включения частицпараформа. Затем заменяют обратный .холодильник на насадку, Дина и Старка,заполняют ее толуолом для азеотропной отгонки воды. Процесс проводят дополучения однородного продукта.Полученный продукт имеет содержание нелетучего вещества 39 . Вязкостьпо воронке ВЗсоставляет 10 с, кис;лотное число 5 мг КОН/г.П р и м е р 3. Процесс проводят.в условиях примера 2. Загрузочнаярецептура, мас.%: инден-кумароноваяАракция 75,.42; параформ 19,58; бензил"Фосфат 5,00.Содержание нелетучего вещества67 мас. . Вязкость по воронке ВЗ 15 с, кислотное число 16,4 мг. КОН/г.П р и м е р 4, Осуществляется вусловиях примера 2. Рецептура, мас.Ж:инден-кумароновая фракция 73,83;параформ 19, 17; бензилфосфат 7,00Содержание нелетучего вещества70 мас.Вязкость по ВЗ16 с,кислотное число 25 мг КОН/г.П р и м е р 5 (контрольный) Выполняется в условиях примера 2. Реч,цептура, мас. : инден"кумароноваяФракция 72, 24; параформ 18,70; бензилфосфат 9,00,Содержание нелетучего вещества 73 мас. , вязкость 17 с по ВЗ, кислотное число 33,8 мг КОН/г.данные по примерам 2-5 и сравнительным примерам 6-7 приведеныв табл,Таблица 1Характеристика исходного сырья - инден-кумароновой фракциикоксохимического производства Углеводород 1 0,18 Тиофен те4,98 Кумарон 5,8 182,44 217,96 50,46 ИнденНафталин 19,06 0,9957 1,168220 9625 мю100У 2,6 Э 141992. Данные по сравнению одинаковыхколичеств катализатора приведены .в табл. 3,Как следует из приведенных данных,бпри использовании одинаковых количеств известного и предлагаемого катализаторов применение последнего при"водит к упрощению процесса полученияуглеводородформальдегидного олигомера - сокращается количество технологических операций и их продолжительность. Бензилфосфат не проводит к коррозии металла в отличие от алкилсульфата и не требует его удаления, чтоупрощает процесс.Сравнительные операции, выполняемые в способе получения углеводородформальдегидного олигомера, при использовании катализатора алкилсульфата (известный): образование мети- е 924лольных производных, поликонденсация; растворение; нейтрализация; Сушка МаСО, вакуум-сушка при 150 С н давлении 20 мм, а при использовании арнлфосфата (предлагаемый): образование метилольных производных.и поликонденсация. 7Формула изобретения Способ получения уГлеводородфор" мальдегидного олигомера путем взаимодействия инден-кумароновой фракции с формальдегндом в присутствии. катализатора при нагревании, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью ускорения процесса и упрощения технологии, в качестве катализатора используют 5-7 Ж от массы реакционной смеси монобензилфосфата. 84,12,110,6139, 1138,35144,41145,2ГидринденТетралин 177,95 0,58 207,57 0,9690,9142 4,67 162-164/752мм рт.ст. Ы-Метилстирцл 1Таблица 2Влияние катализатора на процесс синтезаи свойства углеводородформальдегидногоолигомера Кислотноечисло, мгКОН/г Содержание катализатора, мас.Х..ф 2(контр.) 3 10 3 5 67 16,4 15 16 70 33,8 70 не изменяется 7(сравнит. по прототипу) 4 не изме няется 24 10 В примерах 2-5 использован бензилфосфат, в примере 6 - сернаякислота, в примере 7 - кислме алкилсульфаты формулы ВНБО . 1 4 7 5(контр. ) 9 6(срав.) 5 Числотехнологическихопераций Продолжительность,процесса, ч Содержание нелетучеговещества,мас,й(выход) Вязкостьолигомерапо В 3-4,с1419992 Таблица 3 Сравнительные данные по использованию различных катализаторов Коли" честСут. о поВязПродол- жительКатализатор о о ста. вл по ВЗ иост я роцеса,ч тор омас.Х ни меалла Алкилсул 6 11 6 2 5 ензилфосфато примеру 3 5 0 5 70 ез изменени 13 6 илсул 6 ензилфосфато примеру 4 7 30 Без 2изменений Составитель В.По Техред И.Верес а ор А.Тяско о инец едак. Киш каз 4288/2 е 5 роизводственно-полиграфическое предприятие, г. ужгород, ул. Проектная Содержаниекатали 4 Тираж 434 ВНИИПИ Государственногопо делам изобретений и 3035, Москва, Ж, Раушс Содержаниенелетучих в-вмас.Х Подломитета СССРоткрытийая наб., д.