Способ получения коричного альдегида

ZIP архив

Текст

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 0 НИЕ ИЗОБРЕТ ЕЛЬСТВУ двтоасновЮ С лова, Москв ас 1 ппа ге г 1 е 654 2. Бя си юсова Л.Я, Хи етических души промиздат, 19 тент США У 25 599, опублик. мия и техстых вещ 7, с.349 9186, 1950 (пр ноло" еств.о ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ(72) Л.К.Андреева,. Н.Г.СамохвЛ .А.Хейфиц,. Л .И.Зайченко, В.Пна, Ю.В.Рапопорт и Н.И.Шушвал (71) Всесоюзный научно-исследтельский институт синтетическнатуральных душистых веществ(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОРИЧНОГОАЛЬДЕГИДА конденсацией бен альдегидас ацетальдегидом в присутствии катализатора - водного раствора гидро-.окиси натрия при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения выходацелевого продукта и упрощения процесса, гидроокись натрия используютв виде раствора 4-6 Е-ной концентрации и процесс ведут при мольном соотношении гидроокиси натрия иацетальдегида (0,25-0,45): 1 и температуре 30-50 С.1104 35 1Изобретение относится к усовершенствованному способу получения коричного альдегида, который используют в парфюмерно-косметической ,промышленности для составления парфюмерных композиций и мыльных отдушек. Большую часть коричного альдегида используют в качестве сырья для получения коричного спирта, который широко используют в парфюмерии для создания запаха гиацинта, жасмина, лилии, нарцисса и розы.Известен способ получения коричного альдегида конденсацией бензаль-,15 дегида с ацетальдегидом при использовании большога избытка бензальдегида (1,9 моль на 1 моль ацетальдегида) в присутствии катализатора - 0,05 моль гидроокиси натрия (на 1 моль ацетальдегида) в виде 23-наго водного раствора и эмульгатора - натрие" вой соли тиориценолевой кислоты при 95 С в течение 22 мин. Выход коричного альдегида составляет ЗОХ от теоретинеского, считая взятый в реакцию бензальдегид 1 11.К недостаткам этого способа относится необходимость регенерации большого избытка легкоокисляющегося бензальдегида, слишком высокая температура процесса, требующая быстрого проведения конденсации и низкий выход продукта.Известен также способ получения коричного альдегида конденсацией бензальдегида с ацетальдегидом при использовании небольшого избытка бензальдегида (мольное соотношение равно 1, 1: 1) в присутствии катализа 40 тора - 37.-ного водного раствора гидроокиси натрия при мольном соотношении последнего и ацетальдегида, равном О, 15:1,0 и ацетата натрия при 38-40 С в течение 3-4 ч. Выход45 целевого продукта составляет 407 от , теоретического 21.Недостатками данного способа являются низкий выход целевого продукта, большая продолжительность процесса, а также использование больша.го количества (0,63 кг на 1 кг готового продукта) ацетата натрия, чтосильно ухудшает состав сточных вод, а загрузка в аппарат большого количества твердого ацетата натрия уве" личивает трудоемкость процесса.Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является 129 1способ получения коричного альдегида конденсацией бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии катализатора - водного раствора гидроокиси натрия 0,23-0,6%-най концентрации при 60 - 80 С в течение 2,5-3 ч и мольном соотношении гидроокиси натрия и ацетальдегида, равном 0,07:1. Выход целевого продукта составляет 46,5% от теоретического, считая на взятый бензальдегид 13 1.Недостатком известного способа является сравнительно низкий выход целевого продукта, а также сложность процесса. за счет использования высоких температур и сильно разбавленных растворов щелочи, уменьшающих съем целевого продукта с единицы объема аппарата и увеличиваю" щих количество сточных вод.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения коричного альдегида путем конденсации бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии катализатора - водного раствора гидроокиси натрия 4-б 7-ной концентрации"при мольном соотношении гидроокиси натрия и ацетальдегида, равном (О, 25-0,45); 1 и 30-50 С.П р и м е р 1. Конденсация бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии 47-ного раствора МаОН при соотношении 0,3 моль ИаОН на 1 моль ацетальдегида.К смеси 70 мп воды (3,9 моль), 7,75 г 40 -ного раствора гидроакиси натрия (3, 1 г 1007-ного, 0,0775 моль) и 30 г бензальдегида (92,6 Ж-ного,27,78 г 100%-наго, 0,262 моль) при 45 фС прибавляют за 1,5 ч 30,8 г 357-ного водного раствора ацетальдегида (10,8 г 100 -ного,0245 моль), Смесь перемешивают еще 30 мин, прибавляют 50 мл толуола, дают отстояться и разделяют слои. Толуольный экстракт нейтрализуют 207-ной уксусной кислотой и упаривают в вакууме до температуры в кубе не вьюше 70 С, Остаток перегоняют в вакууме и получают фракцию с т,кип. 65 - 70 ОС/20 мм, вес 7,5 г оо 1,5435Э 1104коричного альдегида по оксимированию98,5 ,содержание коричной кислоты0,3%. Выход коричного альдегидасоставляет 68,2 от теоретического.Кубовый остаток 2,4 г (8 от весабензальдегида).П р и м е р 2. (сравнительный).Процесс осуществляют аналогично примеру 1, за исключением того, чтомольные соотношения ЮаОН и ацеталь дегида изменяют от 0,075:1 до0,45:1. Результаты представлены втаблице,П р и м е р 3. Конденсация бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии 6 -ного раствора МаОН присоотношении 0,3 моль ЮаОН на 1 мольацетальдегида.К смеси 219 г воды (12,2 моль),36,4 г 40 -ного раствора гидроокисинатрия ( 14,56 г 100 .-ного,0,364 моль)и 137 г бензальдегида (94,9%-ного,130 г 100 .-ного, 1,226 моль) при45 С прибавляют 140,6 г 35%-ноговодного раствора ацетальдегида 25(49, 2 г 100 -ного, 1, 117 моль) .Реакционную смесь перемешивают, охлаждают до 20 С .и нейтрализуютЗО -ной серной кислотой до рН 7-7,5по универсальному ийдикатору. Послеотстаивания разделяют слои, органический слой промывают солевым раствором и перегоняют в вакууме, Получают фракцию с т,кип. 67-73 С/20 мм,овес 32, 2 г, и1, 5460 (возвратный бензальдегйд, 23% от исходного)фракцию с т.кип 122-125 С/13 мм,вес 107, 2 г (105, 2 г 100%-ного),п) 1,6210, содержание коричногоаоальдегида 981 , содержание коричной кислоты 0,2 . Выход коричногоальдегида составляет 65 . от теоретического, кубовый остаток 14 г (10 .от веса бензальдегида).П р и м е р 4 (сравнительный) .Процесс осуществляют аналогично примеру 3, за исключением того, чтомольное соотношение гидроокиси натрия и ацетальдегида изменяют отО, О 5: 1 до 0,45: 1, О. Результатыпредставлены в таблице.50 П р и м е р 5. Конденсация бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии б ,-ного раствора БаОН с использованием газообразного ацетальде гида.К смеси 206 г воды(11,5 моль ), 36,4 г 40%-ного раствора гидроокиси натрия 129 а(14,56 г 100%, 0,364 моль) и 137 г бензальдегида (97,2 Х-ного, 133,2 г 1003-ного, 1,257 моль) при 50 С прибавляют газообразный ацетальдегид (49,2 г, 1, 117 моль), Смесь перемешивают и после обработки, описанной в примере 3, получают при перегонкео в вакууме Фракцию с т,кип. 70-75 С/ /23 мм, вес 28, 1 г п 1,5445 (возвратный бензальдегид, 20 . от исходного), фракцию с т.кин. 115 - 125 С/13 мм, вес 101,3 г (99,5 г 100 -ного), по 1,6215, содержание коричного альдегида 98,2%, содержание коричной кислоты 0,2 . Выход коричного альдегида составляет 60% от теоретического. Кубовый остаток 18 г (13 от веса бензальдегида)П р и м е р 6, Конденсация бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии 4 .-ного раствора НаОН с использованием твердой щелочи.К смеси 74,3 мл воды (4,1 моль) 3,23 г (96%-ного твердого ИаОН, 100%-ного 3,1 г 0,0775 моль) и 30 г бензальдегида (98%-ного, 29,4 г 100 -ного, 0,277 моль) при 45 С прибавляют за 1,5 ч 30,8 г 35 Ж- ного водного раствора ацетальдегида (10,8 г 100 .-ного, 0,245 моль) . Смесь перемешивают еще 30 мин прибавляют 50 мл толуола, дают отстояться и разделяют слои. Толуольньй экстракт нейтрализуют 20 .-ной уксусной кислотой и упаривают в вакууме до тема пературы в кубе не выше 70 С. Остаток фракционируют и получают фракцию с т.кип. 65-5 С/20 мм, вес 6, 1 г, п 1,5443 (возвратный бензальдегид, 20 , от исходного), фракцию с т.кип. 122-129 С/13 мм, вес 25,3 г коричного альдегида (98,5 . - ного, 24,9 г 100 -ного) п 1 1,6220, содержание коричной кислоты 0,1%. Выход коричного альдегида составляет 68,0 . от теоретического. П р и м е р 7. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, за исключением того, что температура проо оцесса составляет 30 С или 40 С. Получают 21,3 г (20,9 г 100%-ного.)коричного альдегида, выход 57, 1 от теоретического или 24,3 гМольное соотношение Выходкоричного альПример БензальдеАцет"альдегид БаОН дегида,Хгид 4,0 45 1,0 0,3 68,2 В условиях примера 1 0,075 4,0 42,1 1,0 В условиях примера 1 4,0 45 52,2 1,0 В условиях примера 1 0,25 4,0 1,0 54,1 В условиях примера 1 0,45 4,0 1,0 66,1 6,0 1,0 0,3 65,0 В условиях примера 3 0,075 6,0 45 1,0 49,7 В условиях примера 3 0,25 1,0 6,0 59,0 В условиях примера 3 0,45 6,0 1,0 58,0 1,0 6,0 50 0,3 60,0 20 1,0 0,3 4,0 47,0 В. условиях примера 7 4,0 30 1,0 0,3 57,1 В условиях примера 7 40 1,0 4,0 0,3 65,0 В условиях примера 8 60 1,0 0,3 4,0 51,9 5 1104129Конденсацию бенэальдегида с ацетальдегидом проводят в условиях примера 1 за исключением того, чтоо температура процесса равна 20 С.Выход коричного альдегида составляет 473 от теоретического. Температурапроцесса, С ФДля сравнения процесс осуществляют аналогично указанному за исключением того, чтоР температура составляет 60 С. Результаты представлены в таблице. КонцентрацияраствораНаОН, 71104129 8ры до 30-50 С против 60-80 С в известном способе, сократить количество сточных вод до 2,52-4, 11 г/г против 11,54 г/г в известном способе,7Предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 57,1-68,27 против 46,57 в известном способе, а также упростить процесс за счет снижения температу Заказ 5158/ 16 Тираж 410 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Рауйская наб ., д . 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Составитель Н.Куликова Редактор Г.Волкова Техред Т.Дубинчак Корректор Л.Ференц

Смотреть

Заявка

3531523, 31.12.1982

ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ СИНТЕТИЧЕСКИХ И НАТУРАЛЬНЫХ ДУШИСТЫХ ВЕЩЕСТВ

АНДРЕЕВА ЛЮДМИЛА КОНСТАНТИНОВНА, САМОХВАЛОВА НАДЕЖДА ГЛЕБОВНА, ХЕЙФИЦ ЛЕВ АБРАМОВИЧ, ЗАЙЧЕНКО ЛИДИЯ ИВАНОВНА, МОСКВИНА ВАЛЕНТИНА ПАВЛОВНА, РАПОПОРТ ЮЛИЙ ВИТАЛЬЕВИЧ, ШУШВАЛ НИКОЛАЙ ИВАНОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07C 47/228

Метки: альдегида, коричного

Опубликовано: 23.07.1984

Код ссылки

<a href="https://patents.su/5-1104129-sposob-polucheniya-korichnogo-aldegida.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения коричного альдегида</a>

Похожие патенты