Способ выработки кожи

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК А 091 (11) С 3/ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ДЕТЦЧЬСТВ АВТОРСКОМ ОсудАРстВенкый комитет сссРпо делдм изоБРетений и ОТКРытий(71) Научно-исследовательский институт косвенно-обувной промышленностии. Институт органической химииАН УССР(56) 1. Заявка ФРГ У 2831846,кл. С 14 С 3/04, 1980,2. Авторское свидетельство СССРУ 885266,кл.С 14 С 3/00, 1981 (прототип).(54) (57) 1. СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КОЖИ путем пикелевания раствором серной кислоты и поваренной соли и последующего дубления соединениями хрома в присутствии комплексообразующего агента, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения качества коаи и уменьшения количества соединений хрома в сточных водах, в качестве коиплексообразующего агента используют 1,3,5-три-(Я -гидроксиэтил)-гексагидро- Ь -триазин.2. Способ по п.1 ,о т л и ч а ющ и й с я тем, что 1,3,5-три-(3 - -гидроксиэтил)-гексагидро-триазин используют н количестве 0,3-13 от массы голья в расчете на активное вещество,Изобретение относится к кожевеннойпромьппленности и может быть использовано при выработке кож хромового дубления различного назначения из различных видав сырья. 5Технологией производства кож дляверха обуви и других изделий из кожипредусматривается дубление соединениями хрома, которому предшествуетпикелевание голья. Расход солей хрома павля 2 0 2 Ы Сг 03 от массы толья, а условия подготовки кдублению и дубления, таковы, что20-257. соединений хрома не связываются основным волокнистым белком дермы - коллагеном, а .остаются в растворе, невозвратно теряются, при этомповышается токсичность сточных водкожзаводов, что оказывает негативноевлияние на окружающую среду.20Улучшение использования дубящихсоединений хрома и создание предпосы"лок для малоотходной технологии дуб"ления возможно путем их регенерациииз отработанных растворов, что требует капитальных затрат на строительство специальных сооружений, и путемсоздания таких условий обработкиголья, прн которых активизация дубления и повышение фиксации соединений хрома коллагенам способствовали бы улучшению качества кож,Известны способы активизации дубления соединениями хрома путем использования различных соединений (аддендов), обладающих высокой координационной активностью по отношению к этомутрехвалентного хрома в комплексномсоединении.Для более полного связывания соединений хрома каллагеном предусматривается использование при пикелеваниии дублении моно и дикарбоновых кислот и их солей, образующих комплексы с соедииениями хрома. Известен спо 45соб хромового дубления с использованием адипиновой кислоты в сочетаниис алюмоснликатными цеолитами 11.Однако большое количество дикарбоновой кислоты 2 вводимой в дубиль50ную ванну, не только экономическине выгодно для активизации хромовогодубления, но приводит к повышениюконцентрации дикарбоновой кислоты вотработанной ванне и загрязнению сточ"55ных вод. Кроме того, цеолиты являются дефицитными соединениями.Известен способ обработки кожи,включающий пикелевание голья в присутствии комплексообразующего агента: фталевой или муравьиной кислоты при расходе ее 0,5-17. от массы голья, дубление при расходе хромового дубителя основностью 38-427., равном 1,8- 2,4 Е оксида хрома с введением в дубильную ванну соединений магния: в" качестве соединений магния используют магнезию в количестве 0,4-0,87 от массы голья в расчете на окись магния 2) .Однако в отработанном растворе остается до 183 солей хрома, при этом активизация хромового дубления осуществляется посредством использования двух комплексообразующих агентов - фталевой или муравьиной кислоты пру пикелевании и магнезии - при дублении, что вносит осложнения в практическое осуществление подготовки к дублению и дубления.Кроме того, расход фталевой кислоты таков, что в связи с низкой растворимостью (растворимость ортофталевай кислоты составляет 0 57 г в0У100 мл воды при 20 С, расчетная концентрация ее в пикельной жидкости сог ласно параметрам способа составляет 0,62-1,257) часть ее остается в нерастворенном состоянии в рабочих растворах при пикелевании и дублении, Выполнение операций пикелевания и дубления приводит к патере этого реагента.Магнезия является дефицитным и относительно дорогим реагентом, малодоступным для кожевенной отрасли, поэтому возникают затруднения в практической реализации способа. Цель изобретения - повышение качества кожи и уменьшение количества соединений хрома в сточных водах.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу выработки кожи путем пикелевания раствором серной кислоты и поваренной соли и последующего дубления в присутствии комплексообразующего агента, в качестве комплексообразующего агента используют 1,3,5-три-(3 -гидроксиэтил)- -гексагидро-б -триазин.Причем 1,3,5-три-гидраксиэтил)-гексагидро-триазин используют в количестве 0,3-1 Х от массы голья в расчете на активное вещество,После пикелевания при ЖК 0,4-0,7 и 18-20 С с использованием хлористого натрия (4-77) или сернокислого1089129 Таблица 1 Голье по примерам 3 без двое.- ния,2 без двое- ния двоится натолщину2,4-2,6 мм Пикелевание: 0,6 9 1,20,6 7,0 1,2 3,0-3,5 0,6 5,0 1,0 2,0 3аммония (6-7%) и серной кислоты1(0,4-1,2%) в той же ванне нли в но-,вой ванне. производится дубление соединениями хрома при расходе их 1,41,8%, от массы голья в расчете наоксид хрома,После достижения полного прокраса полуфабриката солями хрома в ванну вводят 0,3-1% 1,3,5-три-( -гидр. оксиэтил)-гексагидро-триазин в Орасчете на 100%-ный продукт. Препарат перед подачей в барабан разбавляют водой температуры 20 оС в отно-шении 1:3, 20-25% препарата можетбыть введено в отработанную пикельнуюжидкость, остальная часть - после прокраса голья солями хрома. Дуб ление завершается при достиженииустойчивости кожй к пробе на КИП.Длительность дубления 4-8 ч, ЮИспользование указанного препарата по предлагаемому способу благоприятствует более полномусвязыванию дубящих соединений хромаколлагеном дермы, что дает возможностьэкономить хромовый дубитель.Количество солей хрома в отработанной ванне значительно уменьшается и составляет 4-7%, что существенно уменьшает загрязненность сточ- З 0ных вод солями хрома.Полуфабрикат после дубления характеризуется гладкой без стяжки лицевой поверхностью, что способству-,ет повышению выпуска лицевых мягкихполных эластичных кож.135-три-(-гидроксиэтил)- гек"сагидро -триазин используетсякак ингибитор микробиологическогопоражения смазочных материалов.В .табл.1 даны конкретные примеры выполнения способа (сырье: гольеяловки средней массой 20 кг). Наименование операций, наименование и расход материалов,массы голья в расчете на 100%-ныйпродукт, %. ЖКХлористый натрийСерная кислотаПродолжительность, час ДДальнейшую обработку производят по действующей методике.Характеристики отработанного дубильного раствора и выработанных кож даныв табл.2,Показатели остальных свойств кож, обработанных по примерам .1-3, соответ- ствуют требованиям ГОСТ 17, 258-80. Применение предлагаемого способа, :обеспечивая повышение качества кожи, улучшает использование солей хрома, экономию хромового дубителя, упрощение технологии, состоящее в том, что используется не два, три или большее .число компонентов-активатороВ хромового дубления, а лишь один, предлагаемый 1,3,5-три-(3 -гидроксиэтнл)-гексагидро"5 -триазин, обладаю" щий комбинированным действием на систему: коллаген дермы - раствор хромового дубителя, он интенсифицирует дубление соединениями хрома путем регулирования рН системы полуфабрикат - раствор и координационного взаимодействия с комплексными соединениями хрома. Одновременно 1,3,5-три-(Р - -гидроксиэтил)-гексагидро-триаэин фиксируется коллагеном, оказывая дополнительное формирующее,экранирующее и расклинивающее действие на структуру кожи, способствуя получению мягкой, полной, незаполистой и неотдушистой кожи, с гладкой, ров-, ной, без дубильной стяжки лицевой поверхностью.Предлагаемый способ позволяет исключить использование дефицитной муравьиной илн другой органической кислоты при пикелевании, уменьшить расход жирующих веществ для жирования кож.1089129 Продолжени лЛ О,Слив пикельной жидкости Дубление: О,0,7 0,6 2 В пикельВ новой нне,еля О0 Прод ельность,Проверка прокраса голья сол ма 0,5-0,8 0,3-0 5-0,65-4 Продо ельность,До положительной пробы на Ки Наименование аиваиие.и расходмассы голам э рйФуит,1,3,5-три-(-гидроксиэтил)-ексагидро-б -триазин Продолжительность, ч Температура, С1-я порция хромового дубителя основностью ЗО-ЗЗХ.в расчете на оксид хрома Продолжительность 2-я порция хромового дубосновностью 403 в расчетна оксид хрома 1,3,5-три-( -гндроксиэтил)-гексагидро -триазин пикельую жидость1,4 ую жиость 1 01089129 Таблица,2 По про- тотипу Примеры выполнения способаХарактеристика Концентрация оксида,хройа в отработаннойванне, г/л 13 11 46 6,2 0,7 Содержание в коже соединений хрома в расчетена оксид хрома, Е Ф 441 492 468 4424,34 Количество выработанныхлицевых кож улучшенногокачества, Х 521045 фО 50 фО 35 эО 21,0 Сортность готовых кож,Ж 90,8 86,4 2,0 90,5 Составитель С.РожковаРедактор Н.Ковалева Техред ИТенер Корректор С,Шекмар Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Заказ 2872/23 Тираж 397 ПодписноеВНИИПИ,Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 По действующей технологии производства кожидля верхнейобуви