Способ получения растворимых комплексных соединений металлов и металлоидов с органическими соединениями

Класс 12, 29 ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ ОПИСАНИЕ способа получения растворимых соединений металлов и металлоидов.К патенту ин-ной фирмы О. н. красочной промышленности, акц. о-во (1. О. ГагЬеп 1 пдцМг 1 е АИепяезе 111 сЬай), в г. франкфурте н/М. Германия, заявленному 24 августа,1926 года (заяв. саид, ЭЙ 10251),Действительный изобретатель ин-нец Г, Шмидт (Напз ЗсЬпидФ).Приоритет от 8 февраля 1924 гоЛа на основании ст. 4 Советскогерманского соглашения об охране промышленной собственности. О выдаче патента опубликовано 30 июня 1930 ьода, Действие питента распространяется на 15 лет от 30 июня 1930 года, Предлагаемый способ предназначается для получения растворимых комплексных соединений металлоидов и металлов с органическими соединениями. Для достижения указанной цели соли щелочных металлов пирокатехинсульфокислот, резорцинсульфокислот и пирогаллосульфокислот или протокатеховой кислоты обрабатывают гидроокисями или окисями металловдов илитяжелых металлов, за исключением окиси или гидроокиси сурьмы и висмута. Одновременно с этим к полученной массе прибавляют необходимое количество щелочи или. аминов: в количестве, достаточном для приближения раствора к концу, реакции к нейтральному состоянию,П р и м е р 1. Зб г, пирокатехиндисульфокислого калия растворяют в 200 куб, с воды и в горячий раствор прибавляют приготовленную из медного купороса осаждением едким натром, отсасыванием, промыванием и пвремешиванием с водой суспензию гидроокиси мели до насыщения. Одновременно прибавляют разбавленный раствор едкого качия в таком количестве, чтобы реакция в конце была. совсем или почти нейтральна, фильтруюг и получают образовавшуюся коМплексную соль из темно-зеленого раствора осаждением органическим растворителем или выпариванием; вместо щелочей для рас-. творения может быть применен аммиак или амин. Как пирокатехиндиоульфокислота, так и моносульфокислота может применяться для" образования комплекса,Пример 2. Раствор 31 г протокатеховой кислоты в 200 куб. с воды и в эквивалентном количестве едкого патра нагре- . вается некоторое время на водяной бане с гидроокисью меди, полученной из 70 г медного купороса осаждением водного раствора щелочью и промыванием, прв: чем прибавляютстолько вще едкого патра, чтобы реакция в конце была,совсем или почти нвйтральной, Затемотфильтровывают от нерастворнвшейсягидроокиси меди и выпаривают фильтрат,Остаток растирается в темный порошок,снова легко растворимый в воде,Соответствующим образом могут быть, получены комплексные соли остальныхметаллов и металлоидов,Вместо едкого патра для образованиясолей можно, применять другие щелочиэили аммиак или амины,р и м е р 3. 35 г пирокатехиндисульфоклслого калия растворяют в 200 куб. своды и некоторов время кипятят с 7 гмышьяковистой кислоты, при чем длядостижения нейтральности раствора при.бавяют потребное количество едкогокалия. После охлаждения жидкость оставляют некоторое время стоять, отфильтровывают не вошедшую в реакциюмырьяковистую .кислоту, выпаривают. фпльтрат,и- осаждают комплекснуюмышьяковую соль метиловым спиртом.в вЪде объемистого порошка.П р п м е р 4, В горячем растворе 35 гпирокатехиндисульфокислого калия раСтворяют столько гидроокиси кадмия,еколько необходимо для получения ней:трального или почти нейтрального раствора. Фильтруют и после охлажденияосаждают прибавлением органическогорастворителя образовавшуюся комплексную соль в виде бесцветного хлопьевидного осадка; с гидроокисью кадмия приэтом методе работы получают нейтральнореагирующую комплексную соль без,Для получения комплексной соли кадмияможно исходить также из углекислогокадмия; в этом. случае получаются соединения с болев низким содержанием.кадмия.Пример 5. В горячем водном растворе-пирогаллолдисульфокислого калия растворяют, при температуре кипения ипри пропускании водорода, стольькогидроокиси кадмия, сколько необходимодля получения нейтрального или лишьслабощелочного раствора, Фильтруют. после, охлаждения и осаждают комплексноесоединение вливанием растворав метиловый спирт. Соль содержит 15%кадмия и представляет зеленоватый криетаплический порошок. Если вышеукаванное соединение. обработать избытком кипящего едкого калия, а затем сиенскойземлей (болюсем) для адсорбции коллоидально отделившейся гидроокиси кадмияи фильтровать, то посрвлстввм метилового спирта из этого фильтрата получается желтое комплексное соединение,содержащее, только 4% кадмия.Д,ля получения комплексной соли кад-,мия можно исходить также из углекислого кадмия. 1 огда получают соединениес 12% кадмия.Все эти соединения легко растворнмыв воде.Пример 6. 54 г пирокатехннп,исульфокислого калия кипятят с 150 куб. своды и 11 г углекислого марганца некоторое время в,атмосфере углекислоты/с обратным холодильником; после охлаждения фильтруют. Из фильтрата образовавшаяся комплексная соль выделяетсяприбавлением метилового спирта в видесерого порошка, растворяющегооя в водесжелто-зеленым цветом.Пример 7. 40 г пирогаллолдисульфокислого калия кипятят с 12 г углекислого марганца в 150 куб, с воды/с обратным холодильником в токе углекислоты до получения прозрачногораствора, Иногда остается небольшойбелый, легко оседающий остаток небольшого избытка углекислого марганца.Раствор нейтрален, после охлаждениябыстро отфильтровывается и смешиваетсяс 800 куб, с метилового спирта. ВыпадаЮщую при этомкомплексную . сольмарганца отсасывают, промывают метиловым спиртом и высушивают в вакууме,Она представляет после этого желтозеленый порошок, кОторый при лежаниина воздухе становится ярко-желтым илегко растворяется в . воде с светлозеленой окраской, давая нейтральнуюреакцию,Пример 8. 35 г пирокатехиндисульфокислого калия растворяют в 200 куб. своды и прибавляют водную суспензиюгидрозакиси олова; которую получаютиз раствора 14 г соли олова в водеосаждением аммиаком, промыванием ипвремешиванием с водой. Получаемыйраствор нейтрализуют разбавленнымедким калием, фильтруют и выпариваютфильтрат в вакууме. Комплексная сольолова остается в виде слегка окрашенного порошка, легко растворимого в воде. Получение и хранение должно производиться, по возможности, без доступа воздуха, так как препарат медленно поглощает кислород.П р и м е р 9, 30 г пирогаллолдисудьфокислого калия растворяют в 100 куб, с горячей воды и прибавляют водную суспензию гидрозакиси олова, почученную из раствора 22,5 г соли олова в воде осаждением . аммиаком, промыванием и смешиванием с водой. Прибавляют разбавленный едкий калий,до поручения, приблизительно, нейтральной реакции, отфильтровывают от нерастворимого остатка и выпаривают фильтрат в вакууме, Получают слабо окрашенный порошок, легко растворимый в воде. При - пропускании сероводорода выпадает сернистое олово.Получение и хранение должно по возможности производиться без доступа воздуха, так как препарат медленно поглощает кислород.П р и м е р 10. К нагретому на водяной бане раствору 50 г пирокатвхиндисульфокислого калия в 100 куб, с воды прибавляютпостепенно суспензию гидро- окиси хрома (приготовляемую из 100 г хромовых квасцов осаждением водного раствора аммиаком, отсасыванием, промыванием и перемешиванием с водой). По истечении, приблизительно, двух дней поглощение гидроокиси хрома, протекающее сравнительно медленно, заканчивается. Раствор отфильтровывают от нерастворимого остатка, нейтрализуют разбавленным едким калием и выпаривают досуха, Получают, таким образом, комплексную соль в виде темного порошка, легко растворяющегося в воде с зеленой окраской.Пример 11, 21 г пирокатехиндисульфокислого калия растворяют в воде, в которой затем растворяют гидроокись ванадила (полученную из 7 г ванадиевокислого аммония восстановлением), Прибавляют затем разбавденный раствор едкого калия к очень темному раствору до получения нейтральной реакции, фильтруют и осаждают комплексное соединение вливанием в метиловый спирт, После отсасывания и высушивания поаучают темно-синий порошок, легко растворимый в воде. Пример 12, 20 г пирогалподдисульфокислого калия растворяют в воде ив этом растворе растворяют гидроокисьванадила (подученную из 7 г ванадиевокислого аммония восстанавливанием).Прибавляют разбавленный едкий калийдо нейтральнф реакции, фильтруют иосаждаюг вливанием в метидовый спирт,После отсасывания и высушивания получают темно - синий порошок, легко,растворимый в воде,П р и м е р 13. 36 г резорциндисульфо.кислого калия растворяют в 360 г водыи обрабатывают суспензией 15 г .окисиртути. При помешивании и нагреваниина водяной бане окись ртути растворяется, Раствор, в случае необходимости,фильтруют и выпаривают досуха. Можнотакже раствор после сгущения обработать спиртом и осадить таким образомртутное комплексное соединение резорциндисульфокислого калия.Продукт представляет желтоватыйпорошок, который растворяется в водепостепенно на холоду быстрее принагревании, Щелочи из раствора неосаждают окиси ртути, Содержание ртутив продукте достигает 27 оо.Пример 14. 4 г пирогадлолдисупьфокислого калия растворяют в 15 куб, своды; раствор нейтрализуют разбавденнымедким калием и охлаждают. Затем прибавляют 2,2 г окиси свинца в видепорошка. Окись свинца большею частьюрастворявтса в растворе, к которому,в случае необходимости, прибавляют ещеразбавленного едкого кали до нейтральнойреакции. Отфильтровывают от нерастворимой окиси свинцй и осаждают фильтрат вливанием в метиповый сиирт.,Отсасыванием, промыванием и высушив анием подучают комплексную сольсвинца. Она легко растворяется в водеи раствор не осаждается избытком едкогопатра, Сероводород осаждает сернистыйсвинец,Пр е дм е т патента.Способ подучения растворимых комплексных соединений металлов и мвтаплоидов с органическими совдинениами, отличающийся тем, что на соли щелочных металлов пирокатехинсульфокислот, ре- зорцинсульфокислот и пирогалдосульфокиопот ипи протокатеховой киопоты дей. и виомута, при одновременном прибаотвуют окисями или гидроокисямивлении щелочей или аминов в таком хметепповдов ипи тпжепых метепиов, еакопичеотве,чтобыраотворвкопдеревкдпписключениемокиси и гидроокиси сурьмыбыл близок к нейтральному.Тиаотрафия Первой Артели Советекий Печатник Моховая, 4 О