Способ получения полихлоропренового латекса

5434 А СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 09) И 1 08 Р 236 18 С 08 ГО ПО ДОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ 1 ь 4 АЬЛи СВИДЕТЕЛЬ СТ ВТОРСН Андриасян ский и дук тон.6 476275 фида в ДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) 1. Патент США Н 3404114, кл. 2601975.2. Авторское свидетельство СССРкл, С 08 Р 236/18, 1975 (прототип),(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРОПРЕНОВОГО ЛАТЕКСА водно змульсионнойсополимеризацией хлоропрена с метакриловокислотой в кислой среде в присутствии алкисульфонатного эмульгатора, персульфатногоинициатора и диизопропилксантогендисуль качестве регулятора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения первоначальнойсхватываемости латекса, его агрегативной устой.чивостии коллоидной стабильности, процесспроводят в две стадии: сначала при массовом соотношении мономеров 95:5 - 98:2 до полной конверсии мономеров, затем полученныйлатекс с содержанием сухого вещества 42 -43 мас.% подают как затравку в количестве5 - 10 мас, ч. иа 100 мас.ч. мономеров на вто-рую стадию, которую проводят при том жесоотношении мономеров до получения латекса с содержанием сухого вещества 48 - 52 мас,%, причем обе стадии проводят в присутствии 1,0 - 2,0 мас.ч, на 100 мас,ч, мономеров канифольной смолы с добавкой по ходу процесса 0,1 - 0,3 мас.ч.аЮ на 100 мас.ч. мономеров хлоридов натрия или калия, затем полученный латекс подщелачивают до рН 7-8 и вводят в него фенольный стабилизатор. С:Изобретение относится к технологии лолуче. ния полихлоропреновых латексов и может быть использовано в химической промышленности, а латексы - для использования в различных областях техники (в качестве адгезивов и свя. зующих для различных тканых и нетканых ма. териалов, пропитывающих составов и т, д,).РИзвестен способ получения полихлоропреново. го латекса водно эмульсиошюй сополимериза. цией хлоропрена с алкиламинОалильным эфн ром ненасыщенной кислоты 1.Латексы, полученные согласно известному способу, используются как покрывающие и пропитывающие композиции, в качестве красок и других покрытий, где необходима хорошая адгезия и морозостойкость.Однако этот латекс имеет содержание сухого вещества 42-43% и, как следствие, небольшую первоначальную схватываемость при исполь - зовании в качестве латексного адгезива 20Наиболее близким к изобретению по техни. ческой сущности является способ получения полихлоропренового латекса водно- эмульсионной сополимеризацией хлоропрена с метакриловой кислотой в кислой среде в присутствии алкил. ", сульфонатного эмулы атора, персульфатного инициатора и диизопропилксантогендисульфида в качестве регулятора 2.Недостатком этого способа является недостаточно высокая первоначальная схватываемость латекса в отношещш различных субстратов (кожа, резина, картон, хлопчатобумажная ткань, дерево и т. д.), невысокая агрегативная устойчивость и, как следствие, недостаточная кол. лоидная стабильность, что наглядно проявляется35 при получении латекса с высокой концентраци. ей сухих веществ (50%).Целью изобретения является повышение первоначальной схватываемости латекса, его агрегативной устойчивости и коллоидной стабильности.Эта цель достигается тем,. что согласно способу получения полихлоролренового латекса водно. эмульсионной сополпмеризацией хлоропрена с метакриловой кислотой в кислой среде в при" сутствии алкилсульфонатного эмульгатора, пер 45 сульфатного инициатора и диизопролилксантогендисульфида в качестве регулятора, процесс проводят в две стадии: сначала при массовом соотношении мономеров 95:5 - 98:2 до полной конверсии мономеров, затем полученный латекс с содержанием сухого вещества 42 - 43 мас.% подают как затравку в количестве 5 - 10 мас.ч. на 100 мас,ч, мономеров на вторую стадию, ко торую проводят при том же соотношении мономеров до получения латекса с содержанием сухого вещества 48 - 52 мас,%причем обе стадии проводят в присутствии 1,0 - 2,0 мас.ч, на 100 мас.ч. мономеров каннфольной смолы с добавкой по ходу процесса 0,1 - 0,3 мас.ч. на100 мас.ч мономеров хлоридов натрия или ка.лия, затем полученный латекс подщелачиваютдо рН - 7 - 8 и вводят в него фенольныйстабилизатор,Состав водно. эмульсионной полимеризациишихты хлоропрена, мас,чХлоропрен 95-98Метакриловая кислота 2 - 5Алкилсульфонат натрия(эмульгатор Е - 30)Диизопропилк санто.гендисульфид (дипроксид) 0,7 - 0,9Канифольная смола 1,0-2,0 2 - 3 Персульфат калияСульфит натрияХлориды натрия иликалияВодав первои стадииполучения латекса 0,3;0,40,1 - 0,15 0,1 - 03 130-140 во второй стадии свведением "затравоч.ного" латекса 95-100"Затравочный" латекс 5 - 10 По окончании процесса сополимеризациихлоропрена во второй стадии рН готовоголатекса доводят до 7 - 8, используя 8 - 10%-иыйраствор йаОН или КОН, Латекс стабилизуют Процесс эмульсионной сополимеризации хлоропрена проводят при 20 С до практически полного превращения сомономеров в полимер (согласно данным хроматографического анализа содержание незаполимеризованного моно. мера - хлоропрена составляет 0,01-0,03%).Процесс полимеризации протекает в кислой среде (рН - 2-3). Заданная в углеводородную фазу канифольная смола, растворяясь в поли- мерно-мономерных частицах образующегося сонолимера, в значительной степени играет роль усиливающей (модифицирующей) додавки полученного латекса, обуславливая впоследствии весь комплекс коллоидно-хцмических свойств латекса и его адгезионные свойства,Для предотвращения желатинизации латекса и соответственно исключения технологического затруднения ведения процесса при этом, по хо. ду в реакционную среду вводят хлориды ка. лия или натрия в количестве 0,1 - 0,3 мас,ч.Полученный полихлоропреновый латекс с содержанием сухого остатка 42 - 43% используют во второй стадии сополимеризации хлоропрена с метакриловой кислотой в качестве "затравочного" (зародышевого) латекса из расчета 5 - 10 мас,ч, на 100 мас,ч. суммы сомономеров. Содержание сухого остатка в конечном латексе составляет 50%.106 Конкретные примеры, которые иллюстрируют 1 п предлагаемый способ получения полихлоропрено- ваго латекса, приведены в табл. 1. Здесь же приведено несколько контрольных примеров, указывающих изменение количественных содер Состав 97 97 . 96 98 99 95 93 етакриловая 3 3 лота илсульфонат нат (эмульга тор 0 3,2 0 алия ода в первой стадииполучения латекса 30 140 13 40 130 130 135 140 135 130 140 во второи стадии с введением "затравочного" 7 95 1 7 95 97 1 95 100 латекса одержание "затравочного" латекса 10 5 3водной дисперсией стабилизатора НГ - 22 - 46 (2,2.метилен.бис-метил, 6.третичный бутилфенол) или П - 23 (2,4,6.три трет.бутилфенол) из расчета 1,0 - 1,5 мас.ч. на 100 мас.ч. поли. мера. Полученный таким образом латекс полихлоропрена отличается высокой агрегативной устойчивостью и коллоидной стабильностью (более чем 6 мес.),5434 4жаний сомономеров н других ингредиентов полимеризационной шихты, отличающихся по признакам предлагаемого изобретения, в нижних и верхних пределах (примеры 1, 2, 9 - 13),Коллоидно.химические свойства н адгезионные характеристики (по прочности отслаивания кирзовой ткани с кирзой) полученных образцов латексов представлены в табл, 2, для сопоставления полученных результатов здесь приведены также свойства прототипа - наиритового латекса Л-МАК - 5 и базового объекта - наирита ЛНТ - 1, который в настоящее время широко применяется в различных областях народного хозяйства в качестве латексного адгезива.Таблица 1 5 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 8. 1,4 2,0 1,8 2,2 0,8 0,5 0,5 ,4 0,4 0,3 0,4 0,4 0,3 0,3 0,3 10 0,12 0,15 0,10 0,12 0,12 0,12 01065434 ТаблицаКоллоиднохимические и адгезионные свойства сополимерныхлатексов хлоропрена с метакриловой кислотой Адгезин - прочностьотслаивания, кгс/2,5 см язкость Поверхност. Размер тноситель ное натяже частиц,римерыостато,7 нных данныхый латекс,получ тличаясь вы оставление пол е ет, что полихлоропренов предложенным способом, гативной устойчивостью и оллоидной с ИзвестныеЛ.МАК49,5 одержаниеВВюзГулвьй, латексе, % оказываенныйкой агре. абильнос 1160 8,9 960 . 6,4 тью, ло сравнению с пладает существенносвойствами, превосхЛНТв 1,5.1,8 ра ро готипом, одновременно об.повышенными адгезионнымиодяшие наирит Л МАКи как по первоначальнойСоставитель М. Игнатов Техред В,Далекорей Корректор И, Эрдейи Редактор С. Патрушева Эаказ 1 ЦМЮ/28 Тираж 474 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий13035, Москва, Ж-З 5, Раушская наб д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 7 1065434 8схввтьваемости адгеэионного соединения, так и с базовым обьектом близкое содержание неза конечной прочности склеивания. Новый латекс полнмеризовянного моиомера ОЛЗ - ОЯ 5%, исклюотличается низкой токсичностью по сравненив чекие аммиака и меркаптаиа из рецептуры латекса) .