Способ получения симметричных, замещенных в цепи трикарбоцианиновых красителей

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик о 979457.С 09 В 23/08 С 09 В 23/16 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий:Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ, ЗАМЕЩЕННЫХ В ЦЕПИ ТРИКАРБОЦИАЕ 1 ИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕИ ному способу были получены тольконезамещенные трикарбоцианиновые красители. Изобретение относится к синтетической органической химии, в частности к способу получения трикарбоцианиновых красителей, которые могут найти широкое применение в качестве спектральных сенсибилизаторов фотографических эмульсий для инфракрасной части спектра, фильтровых красителей, в квантовой электронике.Известен способ получения симметричных неэамещенных трикарбоцианиновых красителей общей формулы Наиболее близким к изобретению является способ получения симметричных, замешенных в цепи трикарбоцианиновых красителей общей формулы 10 зший ал ион кис низший в конд азотсод основан слоты, ртичной снойани альдегид ого, пр ичного оли гес дианилав среде искового) 25 и вторичого метода являневысокий выход(41), по извест где У, й имеют вышеуказанные зна чения,где й - алкил,Х - остаток к конденсацией четв тероциклического ми глутаконового ангидридов (уксус в присутствии пер ного амина 11 .Недостатками э ются сравнительно целевых продуктов 15 где В - н А,;-а я, К,ВЗ- Н заключающийс 20 тичных солей циклических мулыМ ( Ав В ил; оты; алкил, нсации четверржащих гетерой общей Фор 979457й где Нйн)г,1 1 Нп,В Ь 2 3 .зший алкил;зший алкил илклоалкил,вертичнынение об Вг где В,1В я-нВ 2 Я- нй 5честве чезуют соед х солей щей Фор слы 111 60 поль 22,48,В АБ Ш с производными глуталонового альдегида общей формулыН В В + В В 6 ,гЯ/ 4н й Вг5 где В, й 2, й, й " Н, низший алкил; А- - анион кислоты в присутствии третичного алкоголята щелочного металла (например, трет-бутилат калия) в качестве конденсирующего агента, в среде полярного органического растворителя (например, диметилформамид), при нагревании (21 .Недостатками данного метода являются низкие выходы красителей, осо, бенно имеющих алкильные заместители Н,1 К 2 И В 6 В ПОЛИМЕтИНовой цепи (20-50)необходимость работать с агрессивными щелочными металлами, малая доступность замещенных дианилов глутаконового альдегида.Цель изобретения - повышение выжрда целевого продукта и упрощение технологии.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения симметричных, замещенных в цепи трикарбоксицианиновых красителей, заключающийся в конденсации четвертичных солей азотсодержащих гетеро- циклических оснований с производными глутаконового альдегида в присутствии конденсирующего агента и в среде органического растворителя при нагревании, в качестве производного глутаконового альдегида используют его ацеталь общей Формулы(1) или (11) 3 З В1 5 (30)фН-Ф-Х,где У = 5, С(СН)2 или СН:СН;В - низший алкил, А - анион кислоты, например 1в качестве конденсирующего агента используют триэтиламин и конденсацию ведут в среде5 уксусного ангидрида,Последуюцее выделение целевыхпродуктов осуцествляют обычными прие.мами,Описание способа получения три 10 карбоцианиновых красителей показанона,примерах.П р и м е р ы 1-5. З,З-Диэтилтиатрикарбоцианиниодид. Смесь 0,13 г(0,001 моля иодэтилата 2-метилбензотиазоля и 4 мл уксусного ангидриданагревают при кипении в течение2 мин. Затем добавляют 0,3 мл триэтиламина и реакционную массу выдерживают 1 ч при комнатной температуре с 0,5 ч при ОС. Выпавший осадокотфильтровывают промывают на Фильтре эфиром, водой, бензолом и сноваэфиром. Сушат в вакуум-эксикаторе,Получают 0,21 г (78) красителя ст.пл. 182-184 С (разл.),8, , 765 нм(УШ, В) и иодметилата 2,3,3-триметилиндоленина с выходом 88,5,т.пл. 204-206 С (с разл.)ймакс 740 нм (в спирте).П р и м е р 10. 1,1-Диэтил,12 -хинотрикарбоцианиниодид получаютпо методике описанной в примере 1из тетраэтилацеталя глутаконовогоальдегида (УШ, А) и иодэтилата хинальдина с выходом 69,3, т.пл. 216218 С (с разл.),й,д 810 нм(с разл.),Ищ 793 нм (в спирте),Найдено,Ъ: И 4,92; 3 23,07, С 1 Н 36 Иг ЭВычислено,Ъ: И 4,98, Э 22,56.П р и м е р 14. 3,3-Диэтил, 12-триметилентиатрикарбоцианиниодид получен по методике описанной в примере 1 нз тетраэтилацеталя 2,4- -триметиленглутаконового альдегида (МИ, А) и иодэтилата 2-метйлбензотиазола с выходом 85,7, т,пл. 258 С (с разл.)рмакс 770 нм (в спирте).Найдено,Ъ: Э 21,50, 21,60.Сгв НоИг 52 ЭВычислено, : Э 21,71.-С - С -С)1(ОйВг Вз Таким образом, предлагаемый спо-соб получения симметричных, замешенных в цепи трикарбоцианиновых красителей выгодно отличается от известных тем, что значительно повыша 5 ется выход целевых продуктов. Так,например, по предлагаемому способу3,3 -диэтил,10-диметилтиатрикарбоцианиниодид получается с выходом58,4, в то время как выход .такового10 же красителя по известному способусоставляет всего 20. Аналогично,с высоким выходом (80-96) по предлагаемому способу получаются н другие красители.15 Предлагаемый способ отличаетсяот известных также сокрашением общего числа стадий за счет исключениястадии получения дианилов глутаконового альдегида и упрощением про 20 цесса получения трикарбоцианнновыхкрасителей за счет использованияболее доступного конденсирующегоагента (триэтиламина) вместо третбутилата калия,Кроме того, предлагаемый способотличается от известных большейуниверсальностью, так как он позволяет получить единым методом трикарбоцианиновые красители как незамещенные, так и имеющие различныеалкильные и циклоалкильные заместители в полиметиловой цепи.Формула изобретенияСпособ получения симметричных,замешенных в цепи трикарбоцианиновых красителей конденсацией четвертичных солей азотсодержащих гетероциклических оснований с производственными глутаконового альдегнда вприсутствии конденсирующего агентав среде органического растворителяпри нагревании, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве произ 45 водного глутаконового альдегидаиспользуют его ацеталь обшей Формулы 1 или 111979457 где б - низший алкил;б , б, б- низший алкил илиб,б 3 - циклоалкил,в качестве четвертичных солей используют соединение общей формулы 111 Составитель В. ПетринскаТехред Т.фанта . Корректор М Коста Редактор Г. Гербер Тираж 661 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 9277/7 филиал НПП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Апйгде (-5, С(СН) или СНСН;б - низший алкил; А- анион кислоты, например 1у 1в качестве конденсирующего агентаиспользуют тризтаноламин и конденсацию ведут в среде уксусного ангид-,рида.5 Источники информациипринятые во внимание при экспертизе1. Патент США 9 2895955,кл. 260-240,5, опублик. 19572. Авторское свидетельство СССР,Р 516265, кл. С 09 В 23/00, 1976