Способ получения ароматических сульфохлоридов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик лн 958414 евг,. в.(23) ПриоритетОпубликовано 1509.82, Бюллетень 8934Дата опубликования описания 15.09.82 11 М Кп 3 С 07 С 143/70А 61 К 31/095 Государстеенннй комитет СССР по делам изобретений и открнтий(72) Авторы изобретения днепропетровские ордена трудового Красного намедйхимико-технологическии институт им. Е.э.дверкинского(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОХЛОРИДОВИзобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматических сульфохлоридов, которые находят применение в синтезе5 лекарственных веществ, дезинфицирующих агентов и других органическихсинтезах;Известны различные способы получения ароматических сульфохларидов, например, взаимодействием избытка хлорсульфоновой кислоты с ароматическими углеводородами при охлаждении или при комнатной температуре с использованием для повышения выхода целевого продукта большого избыт ка хлорсульфоновой кислоты, добавки хлористого натрия, органических растворителей 1,1).Наиболее близким к предлагаемому является способ получения п-толублсульфохлорида, являющегося представителем класса ароматических сульфохлоридов, заключающийся во взаимодействии толуола с избытком хлорсульФоновой кислоты (2,6-кратный избы-. 25 ток по отношению к толуолу) при .25- 28 С в присутствии хлористого натрия и поверхностно-активного вещества как добавка, в качестве которого используют оксиэтилированные алкилфе-. 30 нолы - продукты взаимодействия поли. этиленгликолевых эфиров моно- и диалкилфенолов с окисью этилена (ОПи ОП).Время процесса - 12 ч, выход сульфохлорида - до 77 (суммарно о- и п-изомеры), содержание влаги целевого продукта до 9, содержание побочно образующихся сульфонов до 2 Однако известный способ характеризуется недостаточно высоким выходом целевого продукта, его низким качеством и длительностью процесса.Цель изобретения - повышение выхода н качества целевого продукта н интенсификация Процесса,Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения ароматических сульфохлоридов сульфохлорированием ароматических углеводородов избытком хлорсульфоновой кислоты в присутствии хлористого натрия и поверхностно-активного вещества (ПАВ), в качестве которого используют алифатические четвертичные аммониевые соли в количестве 0,1-3 вес.Ъ по отношению к исходному ароматическому углеводороду.% Тип добав- ки Сул ьфохлоридС 1 Т.пл.,ОС Темпера Выход,тура ре .акции.,фС Время реакции, ч Концентрация добавки,Найдено Вычис- лено и-Толуолсульфохлорид 17,9 18,06 8 25-28 80 68-9 0,1 и-ТолуолсульФохлорид 17,9 18,06 7 25-28 76 68 и-Хлорбензолсульфохлорид 11 33,5 33,61 78 54"5 0,5 10 -5-0 П р и м е р 1 а. п-Толуолсульфохлорид (по прототипу) сравнительный,в аналогичных условиях (пример 1),но с добавкой ОПв количестве0,092 г (0,2) получено 68 г и-толуолсульфохлорида (71,3) с влагосодер.жанием 8Время выдержки составляет 12 ч,Высушенный продукт имеет следующие показатели:Температура кристаллизации., С 59Содержание .основного вещества,96,7Содержание С 1,(найдено) 17,3П р и м е р 2, Хлорангидриды он п-толуолсульфокислот.В трехгорлую колбу емкостью250 мл помещают 184 г хлорсульфоновой кислоты, охлаждают до 0 С и принепрерывном перемешивании медленнодобавляют 46 г толуола, содержащего. 1 г цетилтриметиламмония бромистого.Температура реакционной массы поддерживается на уровне (-5)-(0) С охлаждением колбы снаружи рассолом.По окончании прибавления толуолареакционную массу перемешивают 8 чпри 0 С и выливают на 250 г льда.Отделяют выделившееся масло - смесьиэомерных толуолсульфохлоридов иоставляют стоять на ночь при (-10 С);Выкристаллизовавшийся и-толуолсульфохлорид отфильтровывают. Температура плавления после перекристаллизации .из эфира 69-70 С, выход 39 г(42) .,Отделившийся в виде масла о-толу.олсульфохлорид перегоняют в вакуумепри 10 мм рт.ст. Т.кип, = 126 ОС,Выход 38,5 г (405)П р и м е р 3. и-М-малеинимидобензолсульфохлорид,В трехгорлую колбу емкостьн250 мл загружают 175 г хлорсульфоновой кислоты, 1 г цетилтриметиламмония бромистого и осторожно при перемешивании добавляют порциями 34,7 г(0,2 г-моль) Х-фенилмалеинимида, Температура во время загрузки поддер"живается 5-10 С охлаждением колбыснаружи водой со льдом. Реакционную 20 массу оставляют затем на ночь прикомнатной температуре и через 10 чосторожно небольшими порциями выливают при перемешивании на лед, Осадок отфильтровывают, промывают хо лодной водой и сушат. Выход 51 г(93), температура плавления 139140 С (иэ СС 14). Продукт не даетдепрессии темйературы плавления сзаведомым М-малеинимидобензолсульфо 30 хлоридом. Опыт, проведенный в аналогичныхусловиях без добавки поверхности 4 О активной четвертичной аммониевойсоли, дает выход целевого продукта46 г (85) с температурой плавления138-140 ОС (СС 14) .В таблице приведены результаты 45 экспериментов по получению различныхароматических сульфохлоридов с исполь.зованием поверхностно-активных чет.вертичных аммониевых соединений,Время реакции, ч Тип Концентдобав- рация ки добавки,Ъ Сульфохлорид Найдено Вычис- лено и-Ацетаминобензолсульфохлорид 8 15-50 89 149 0,2 15,1 15,2 4-Фенилбензолсульфохлорид 5-10 85 115 б 13,9 14,03 4-феноксибензолсульфохлорид 5-10 79 46 0,8 13,0 13,2 Р 4,4 -Дифе- нилдисуль- фохлорид 20,21 4 18,20 71 200 0,8 20 ю 2 4,4 -Дифенилоксиддисульфохлорид 4 30-60 94 128 19,3 19,34 Обозначение добавок: цетилтриметиламмоний бромистый - 1 алкамон ОС- 11; препарат "выравниватель А" - 111; алкамон ДС - 1 Ч,Формула изобретения 40 Составитель Т.Власова Техред М, Тепер Корректор С.Шекмар Редактор Е.Лазуренко Заказ 6971/32 Тираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", и. Ужгород, ул. ПроеКтная, 4 1. Способ получения ароматических сульфохлоридов сульфохлорированием ароматических углеводородов избытком, хлорсульфоновой кислоты в присутствии хлористого натрия и поверхностно-активного вещества в качестве добавки, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта и интенсификации процесса, в качестве поверхностно-активного вещества используют алифатические четвертичные аммониевые соли в количестве 0,1- 3 вес.Ъ по отношению к исходному ароматическому углеводороду.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, в качестве алифатических четвертичных аммониевыхсолей используют цитилтриметиламмонийбромид или алкилдиоксиэтиленме тилметилдиэтиламмонийбензолсульфонат, или алкоксиметилметилдиэтиламмонийметилсульфонат, или арилокси- этоксиметилметилдиэтиламмонийбензолсульфонат. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Джильберт Э.Е. Сульфированиеорганических соединений. М., "Хи мия", 1969, с. 87-90.2. Технологический регламентпроизводства Р ЗХЗ-265 паратолуолсульфохлорида.Заволжский химический завод им. Фрунзе, 1978 прото тип)