Способ очистки диоксидифенилсульфона

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик пц 956468(23) Приоритет Государствеииый комитет СССР по делам изобретений и открытийОпубликовано 070982, Бюллетень 89 33 Дата опубликования описания 07.09.82(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИОКСИДИФЕНИЛСУЛЬФОНА Однако впроцесс обечто являетсчей.Наиболееявляется сзаключающийкий 4,4 -ДОталлиэ ации 5 близким к предлагаемомупособ очистки 4,4 -ДОДФС,ся в том, что техничесДФС подвергают перекрисиз водно-щелочного раствора 10 в присутствии сульфита натрия и соляной кислоты с последующим отделениемцелевого продукта фильтрованием исушкой. Причем для получения чистогопродукта операцию полностью повторяютеще Раз. Процесс проводят при кипячении, при перекристаллизацни с последующим охлаждением до комнаткой температуры для выделения целевого продукта в виде осадка 4 3.Однако к недостатку данного иэвестного способа относится относительно невысокое качество целевого продукта, которое подтверждается при воспроизведении способа.Цель изобретения - повышение качества целевого продуктаПоставленная цель достигается согласно способу очистки 4,4 -ДОДФС,заключающемуся в том, что технический 4,4 -ДОДФС, содержащий смолообраэные, окрашенные и неокрашенные приме.т чаюичес утст соды способовлученияржащего ванныхостьне со К недостатку у относится невоэмо целевого продукта примеси. Иэве та 4,4 -ДО и ра фено покже способ омощью води лучением чи очистки, ого раствостого простенДФС сла с3) 1Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки технического диоксидифенилсульфона,который находит применение в производстве термостойких полимеров.Известен способ очистки технического диоксидифенилсульфона (4,4 - ДОДФС ), заключающийся в том, что технический 4,4 -ДОДФС растворяют в 10-ном растворе гидроокиси натрия, полученный раствор обрабатывают активированным углем, нейтрализуют соляной кислотой, отфильтровывают и промывают водой целевой продукт, который затем дважды перекристаллизовывают из 15-ного этанола, т.пл.248,5-249,5 оС 1.Известен также способ, заклю щийся в перекристаллиэации техн кого 4,4 -ДОДФС из воды в прис вии 0,5-4-ной кальцинированной от веса исходного продукта 2 )данном способе необходимфеноливания сточных вод довольно сложной эада956468 Примечания Состав диоксидифенилсульфон а ОбразцыДОДФС 4, 4 -ДОДФС 2, 4-ДОДФС 12; 3 4+5 Технический ДОДФС производства НовоЬЮСКОВСКОГО эаводафорганический син, тез" Состав дан на сухой продукт ( содержание вла-, ги - 20, смолистых веществ 15, окрашенных менее 1 50+2 20+2 10+220+2 Пример 1 Пример 2 Пример 3 60 60 60 25 25 25 25 25 25 После стадии очистки сактивированным углем и йаОН 3+1 си, подвергают перекристаллиэации из водного раствора в присутствии хлористого натрия и отбеливающей земли или окиси алюминия, или силикагеля с последующей двухкратной дополнительной перекристаллизацией из 5 водно-щелочного раствора в присутствии активированного угля.Процесс проводят обычным образом при кипячении, при перекристаллизации и последующего охлаждения до 10 комнатной температуры для выпадения целевого продукта в осадок. Т.пл. целевого продукта 249-249,5 оС, содержание целевого продукта до 99,8;". аствор хлористого натрия коагу лирует смолообразные продукты, которые затем легко осаждаются на мелкодисперсном материале силикагель и т.д. и легко полностью отделяются при последующей фильтрации. В качестве фильт;щ ров используют стеклоткань, фланель, бельтинг и другие фильтрующие материалы.Способ иллюстрируется примерами Очистки диОксидифенилсульфОна полу ченного на Новомосковском заводе органического синтеза и имеющего следующий состав: 4,4 -диоксидифенилсульфона до 60, влаги до 20, смолообразных и окрашенных примесей до 15 и до 5 неокрашенных примесей.П р и м е р 1. 25 г технического диоксидифенилсульфона растворяют при нагревании в 500 г 6-ного водного раствора хлористого натрия. Добавляют 2,5 г гумбрина (отбеливающей земли). После кипячения 2-3 мин раствор фильтруют на воронке горячего фильтрования. При охлаждении из маточного раствора выпадает очищенный От смолообразных продуктов диоксидифенилсульфон. После дополнительной перекристаллизации из воды в присутствии 2,5 г активированного угля и 1,2 г едкого натра получают практическичистый продукт 4,4 -диоксидифенилсульфон, имеющий т.пл. 248-249,5 оС, Выход продукта 12 г, Повторная перекристаллиэация с активированным углем приводит к повышению т,пл. целевого продукта до 249 2495 оП р и м е р 2. 25 г .технического: диоксидифенилсульфона растворяют при нагревании в 500 г 6-ного водного раствора хлористого натрия. Добавляют 2,5 г окиси алюминия. После кипячения в течение нескольких минут раствор фильтруют на воронке горячего фильтрования. Выпавший при охлаждении диоксидифенилсульфон подвергают дополнительной очистке, как в примере 1. Получают 4 4 диоксидифенилсул фон с т.пл. 248,5-249,5 С, выход продукта 12,5 г.П р и м е р 3. Осуществляют аналогично примеру 1, но в качестве мелкодисперсного "вещества используют силикагель: Выход продукта 12 г, т.пл.248 2495 оС,.Повторная перекристаллиэация из водно-щелочного раствора в, присутствии активированного угля приводит к получению мономера,на основе которого получают полимер с достаточно высокой вязкостью.Степень чистоты 4,4 -диоксидифенилсульфона контролировалась методом тон кослойной хроматографии на силуфоле Й -254 в системе "хлористый мзтилен-ацетон" (80-20 Об.). Данные приведены в табл, 1.Таблица 1956468 Продолжение табл 1 Состав дноксндифенилсульфона 1 1 ОбразцыДОДФС Примечание 4,4 -ДОДФС 2,4 -ДОДФС 1, 2; 3 4+ СоответствуетТУ 6-01-1-205-79 99,8 П р и м е ч а н и еф Иэ технического диоксидифенилсульфона были выделеныследующие примеси: 2-окси-феноксидифенилсульфон;4-окси-феноксидифенилсульфон)фенокси-оксиФенилсульфонат 3 -2 -оксиднфенилсульфонил)-4,4-диоксидифенилсульфон) 3-(,4 -оксифенилсульфонил)-4,4 -диоксидифенилсульфон. Массовая доля окрашенных продуктов - менее 1. Эти продукты не были идентифицированы.Содержание летучих примесей ( вода, фенол ) определяли, высушивая образцы диоксидифенилсульфона при 100 фС в вакууме 10 мм рт. ст. до постоянТаблица 2 Норма .4, 4 -ДОДФС По прототипу Показатели Однородный кристаллический продукт белогоцвета без посторонних примесей Внешний вид Массовая доля основноговеществан/м ) 99,099,7+0,2 96,4+0,4 Температура плавления, О( 249,0-249,5 248-250 242 Массовая доля летучихпримесей 1 н/б) 1,5-2,0 0,05 0,1 0,0005. ф Массовая доля железа Не определяли Оптическая плотность30 раствора 4,4 -ДОДФСв этаноле н/б ) 0,35 0,15 0,2 При стоянии навоздухе темнеет Не темнеет Формула изобретения Способ очистки диоксидифенилсульфона перекристаллнзацней технического продукта, содержазрго сьюлообразные, окрашенные и неокрашенные приве" си нэ водных растворов, о т л и ч а- ю щ и й с я тем, что, с целью повыПосле повторной очистки сактивированнымуглем ного веса. В очищенных высушенных при температуре образцах летучих при месей нет).В табл, 2 приведен сопоставительный анализ продуктов, полученных по предлагаемому способу и прототипу. шения качества целевого .продукта, процесс проводят в присутствии хло О ристого натрия и отбелнвающей землиили окиси алюминия, или силикагеля с последующей двухкратной дополнительной перекристаллиэацией иэ водно-щелочного раствора в присутствии 65 активированного угля.Заказ 6508/1Тираж 445 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раумская наб д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, ужгород, ул. Проектная, 4 Источники информации,принятые во внимание при экспертиэе1. Авторское свидетельство СССРВ 132220, кл. С 07 С 147/13 19960.2. Авторское свидетельстйо СССРР 99025, кл. С 07 С 147/06 р 1954,3, Выложенная эаявка Японии9 55-37550, кл. С 07 С 147/00,0502,80.4. Авторское свидетельство СССРВ 648559, кл. С 07 С 147/06,27,03.75 (прототип ).