Способ получения аминосульфокислот нафталина

(и) 956467 Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 24.0 с присоединением заявк сударстееиимй комитет(71) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОСУЛЬфОКИСЛО НАфТАЛИ НАИзобретение относится к усовершенствованному способу получения аминосульфокислот нафталина, которые находят применение в производстве красителей.Известны способы получения аминосульфокислот нафталина, заключающиеся в том, что нитросульфокислоту нафталина подвергают каталитическому гидрированию 111 или восстанавливают чугунной стружкой 21.Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения аминосульфокислот нафталина путем электро- химического восстановления нитросульфокислоты нафталина в сернокислой среде в цилиндрическом электролизере с диафрагмой из неглазурованного фарфора на свинцовом катоде. Процесс проводят при плотности тока 3 А/дм и температуре 30 - 40 С. Для достижения высокой степени превращения исходного вещества (98%) поддерживают разность уровней католита и аиолита до 20 см. Выход по току 70 - 75 о/о 3).Недостатками этого способа являются громоздкость аппаратуры для электролиза из-.за использования толстых фарфоровых диафрагм цилиндричесв 1 ой конструкции электролизера, а также усложнение аппаратуры, связанное с необходимостью поддержания различных уровней в катодном и аиодом пространствах.Цель изобретения - упрощение ппоцесса, позволяющее использовать ком 5 пакткую аппаратуру для электролиза.Постановленная цель достигается тем, чтоннтросульфокислоту нафталина подвергают электрохимическому восстановлениюв сернокислой среде на свинцовом катоде10 при нагревании в электролизере с катионообменной мембраной, при этом плотность вона в процессе понижается от 10до 2 А/дм 2Выход по току 70 - 85%,15 Процесс предпочтительно проводят при35 - 70 С и используют электролизерфильтрпрессного типа.Отличительными признаками способаявляются использоваиие в качестве разде 20 лительной диафрагмы катионообменноймембраны и проведение процесса при понижении плотности тока от 10 до 2 А/дмз,Использование катионообменных мембран дает возможность исключить диффузию нитросульфокислот нафталина в анодное пространство без поддержания разности уровней в камерах электролизера нвследствие малой толщины мембран (до1 мм) обеспечивает малые межэлектродные расстояния, что позволяет применятькомпактные элетролизеры фильтрпрессной конструкции,Применение повышенных плотностей тока и температур ускоряет 1 процесс электролиза и повышает производительность электролизера.П р имер .1. 120 мл водного раствора, содержащего 20,4 г 1-нитро,6,8-трисульфокислоты нафталина, и около 20,4 г серной кислоты, загружают в катодную секцию электролизера щелевого типа, моделирующего фильтрпрессную конструкцию. В анодную секцию, отделенную от катодной секции катионообменной мембраной типа МК, вливают 53%-ную серную кислоту до уровня раствора в катодной секции. В качестве катода.;используют перфорированную свинцовую пластину с ра. бочей площадью 0,4764 дм, анодом служит пластина той же площади из стойкого к анолиту свинцового сплава. При интенсивном перемешивании и температуре 46 С пперез электролизер лропускают постоянный ток, величина которого соответствует катодной ллотности тока 7 - 9 А/дм. В ходе электролиза катодную плотность тока постепенно понижают, доводя ее в конце, процесса до 2 А/дм. В течение процесса поддерживают первоначальный уровень растворов в обеих секциях электролизера. Процесс считают законченным при достижении 98%ного превращения исходного нитросоединения в 1-амино,6,8-трисульфокислоту нафталина. Продолжительность процесса 4 ч. Выход по току около 85%.1-Амино,6,8-трисульфокислоту нафталина выделяют из реакционной массы путем высаливания хлористым натрием, создавая концентрацию последнего в растворе 160 - 180 г/л. П р и м е р 2. В катодную секцию элек. тролизера, описаиного в примере 1, с разделением анодной и катодной секций катионообменной мембраной типа МКзагружают 120 мл водного раствора, содержащего 20,4 г 1-нитро,6,8-трисульфокислоты нафталина, и около 20,4 г серной кислоты. В анодную секцию загружают 53%-ную серную кислоту до уровня раствора в катодной секции. При интенсивном перемешивании и температуре 60 С через электролизер ,пропускают постоянный ток величина которого соответствует катодной плотности тока 10 А/дм. В ходе электролиза катодную плотность тока постепенно понижают, доводя ее в конце процесса до 3,5 А/дм. В течение процесса поддерживают первоначальный уровень растворов в обеих секциях электролизера.Процесс считают закончейным при достижении 98%-ного превращения исходнога нитросоединения в 1-амино,6,8-трисульфокислоту нафталина, Продолжитель 5 10 5 20 25 30 35 40 45 50 ОО 60 65 ность процесса 3 ч. Выход по току около 75 О/о1-Амино,6,8-трисульфо кислоту нафта. лина выделяют из реакционной массы путем высаливания хлористым натрием, соз. давая концентрацию последнего в растворе 160 - 180 г/л.П р и м е р 3. В катодную секцию электролизера, описанного в примере 1, с разделением катодной и анодной секций катионообменной мембраной типа МКи анодом из платинированного титана загружают 120 мл водного раствора, содержащего 21,6 г 1-нитро,6,8-трисульфокислоты нафталина, и около 21,6 г серной кислоты. В анодную секцию загружают 28 О/,-ную серную кислоту. При интенсивном перемешивании и температуре 36 С через электролизер пропускают постоянный ток величина которого соответствует катодной плотности тока 10 А/дм. В ходе электролиза катодную плотность тока постепенно понижают, доводя ее в конце процесса до 4 А/дм. В течение процесса поддерживают первоначальный уровень растворов в обеих секциях электролизера,Процесс считают законченным при достижении 98 О/о-ного превращения исходно. го нитросоединения в 1-амино,6,8-трисульфокислоту нафталина. Продолжительность процесса 5 ч. Выход по току около 75 О/о.1-Амино,6,8-трисульфокислоту нафталина выделяют из реакционной массы путем высаливания хлористым натрием, создавая концентрацию последнего в растворе 160 - 180 г/л. П р и м е р 4, В катодную секцию электролизера, описанного в примере 1, с разделением катодной ,и анодной секций катионообменной мембраной типа МК, загружают 120 мл,водного раствора, содер:кащего 12 г 1-нитро,8-дисульфокислоты нафталина и около 21,6 г серной кислоты, В катодную секцию загружают 30%-ную серную кислоту до уровня раствора в катодной секции. При интенсивном леремешивании и температуре 70 С через электролизер,пропускают постоянный ток, ве. личина, которого соответствует катодной плотности тока 10 А/дм, В ходе электролиза катодную плотность тока постепенно понижают, доводя ее в конце процесса до 3,5 А/дм. В течение процесса поддерживают первоначальный уровень растворов в обеих секциях электролизера. Процесс считают законченным при достижении 98%-ного превращения исходного нитросоединения в 1-амино,8-дисульфокислоту нафталина. Продолжительность процесса 4 ч. Выход по току около 70%.1-Амико,8-дисульфокислоту нафталина выделяют из раствора путем высаливания хлористым натрием.:Заказ 872/679 Изд,216Тираж 448 ПодписноеНПО сПоискэ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113036, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тнп. Харьк. Фил, пред. сПатентэ Формула изобретения 11, Способ получения аминосульфокис.лот,нафталина путем электрохимического восстановления нитросульфокислоты нафталина в диафрапменном электролизере насвинцовом катоде в сернокислой среде ари нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, аоследний проводят в электролизере с капионообменной мембраной с понижением плотности тока в процессе от 10 до 2 А/дм,2, Способ по п, .1, отличающийсятем, что процесс проводят при 35 - 70 С,Источники информации, принятые во6 внимание при экспертизе:1, Р. А 111 зоп и др. Каталитическое восстановление ароматвческих нитросовдинений Неч, сЫгп. ас 1 а 34, 818 (1951).2, П,атент Германии 56058, кл, 12023/03,10 опублик, 1890.3. Патент Японии 1255, сб. 11, 676,1961,