Способ получения аминоантрахинонов

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ВТОе СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ ительное к авт, свид-ву о 18.0 Й,80 (21) 2911(6 ) Допол (22)Заявле 1/23 М. С 07 С 97/2 ЙС 09 В 1/16 с присоединением заявки рй ударотаенный комнте СССР(088.8) Дата опубликования оп 15.07.8(72) Авторы изобретенн в, М. Л. Хидекел 5 Й 7 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАНТРАХИНОН при 1 атм водорода и 20 С. Выходаминов при этом 86-913. Из-за низкойселективности способа процесс осуществляют в две стадии: сначала проводятгидрирование нитросоединениями, азатем окисление образующегося 1-амино, 10-диоксиантраценов воздухом 1 2 1.Недостатками указанного способаявляются его многостадийность, одоноразовое использование катализатора,низкий выход целевых продуктов, невозможность гидрирования эамещенныхнитрвантрахинов.Наиболее близким к предлагаемому5является способ получения аминоантрахинонов путем гидрирования 1-нитроантрахинона; в присутствии скелетного никеля в инертном органическомрастворителе при 100 С и 1 атм водоорода. Выход 1-аминоантрахинонадо 961 31,Изобретение относится к усовершен. ствованному способу получения аминоантрахинонов, которые применяются в качестве промежуточных продуктов при производстве дисперсных красителей для синтетических волокон.Известен способ получения аминоантрахинонов путем гидрирования нитроантрахинонав в присутствии катализатора, содержащего 0,05-10 металла группы платины и носитель, при 50 о200 С и давлении водорода до 15 атм. Выход целевых продуктов до. 93 ( 1 ),особание экий язне являют катали- выход ие его новлеользо н и загщего осст способ полученияпутем гидрированияв присутствии скепалладия на угле ом Однако и ется нед Недостатками э ся одноразовое ис заторов, относите целевого продукта продуктами дальне ния аминоантрахин Известен также аминоантрахинонов нитроантрахинонов летного никеля ил.М.Дюмаев и В.М,Разгуля устный способ харастаточно высоким вых(961 ) аминоантрахинона, одноразовым использованием катализатора вследствиеего отправляемости в процессе, невоз-.можностью получения замещенных аминоантрахинонов, а также пирофорностью 5скелетного никеля.Цель изобретения - увеличение выхода аминоантрахинонов и упрощениепроцесса.Поставленная цель достигается тем,вчто согласно способу, заключающемуся в гидрировании соответствующегонитроантрахинона в органическом инерт.ном растворителе в присутствии катализатора, в качестве последнего используют никель-хромовый катализатор,содержащий, вес,3:Никель . 18-58,3Окись хрома 27-35,7Графит Остальное 20и процесс ведут при 10-70 С,28По данному способу выход аминоантрахинонов достигает 1004 при селективности процесса 100.П р и м е р 1, 0,3 г активированного (активацию осуществляют водородом при 200+20 С в течение 20+5 мин),охлажденного катализатора, 20 млэтанола и 0,5 г (2 10 моль) 1-нитроантрахинона помещают в реактор. Процесс. ведут при ч 0 С и 1 атм водороода, Выход 1-аминоантрахинона 100.П р и м е р 2. 0,2 г активированного, охлажденного катализатора,15 мл толуолаи 0,5 г 1-нитроантрахинон-карбоновой кислоты помещаюто . в автоклав. Процесс ведут при 18 Си 8 атм водорода, Выход амина 100.В таблице приведены варианты технологического процесса при других его параметрах и с другими нитроантрахинонами (катализатор во всехопытах по 0,3 г).Продукты реакции выделяют и охарактеризуют по температурам плавления, ИК-спектрами, элементному анализу.Таким образом, данный способ позволяет повысить выход аминоантрахинонов до 100, Количественный : выход целевых продуктов значительно упрощает процесс их выделения и очистки. Катализатор можно использовать многократно.Кроме того, этим способом можно получить замещенные аминоантрахиноны(1-аминоантрахиноны-карбоновой кислоты и 1"аминометилантрахинон).,Перед употреблением катализатор активируют водородом при 150-250 С в течение 10-30 мин. Выбор интерва з ла параметров проведения технологического процесса обусловлен тем, что при температурах ниже 10 С скорость реакции существенно падает, а при повышении свыше 70 С начинают зв образовываться продукты гидрирования аминоантрахинов;1-амино, 10-диоксиантраиены, При увеличении давления свыше 10 атм скорость реакции увеличивается незначительно (см.таблицу, примеры 7,8).(ч е1 Х 0о с1 ОБ Хх уеб.1- Е1 фе ОО Ха о1-. Ок ат ех1 о Х х Щ а 1- 1 е Б. Э о а 1- Б х1: Е 1 КУ х е к а е 1-. фо е х о о ао х а х еУ л 14 е1 1 Х Оо 5Й 5х уеа к1- ЕХ фе ооа о1 ОЕ О.х е1 У1 Х о Е х .е О.1- е о а 1- Х х 1 Х о Х Х х е а. Щ о а Х х 1 л Х о Е х е а 1- е о О.1- Б х о к Э Х :т О а а С:-3о о с. о о 1 1 е е СЪХ Хо1х хе еа а11 Хе ео оа а1- 1 Х1 1 1 1 1 1 111 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 111 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1, 1 11 1 1 111 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 11111 лл лЭ сОз о ю-овхо ке -х1- О2 (чсл лО е-д юлХ 01 Чац мч хд хд с еО ЭХ У 2ХУХСеохоаЭ - 1 ф к йо1- Х ло л о аале- Э о с-з о Хлффдсод Х 11-аэ лЕ УОУЭ 1- КЕХХО о к " 1-соФ 2 е Х ес.В эоое ееэ а 15 ееЭз Эае кое943228 формула изобретения Составитель Н,АнищенкоРедактор Т. Веселова Техред Т,Наточка Корректор , Синиц кая щЗаказ 5029/31 Тираж 445 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 филиал ППП "Патент", г,ужгород ул.Проектная, 4 Способ получения аминоантрахинонов путем гидрирования соответствующих нитроантрахинонов в инертном органическом растворителе в присутствии гетерогенного никельсодержащего катализатора о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, в качестве катализатора используют никель- хромовый катализатор, содержащий, вес.Ф: Никель 48-58,3Окись хрома 27-357Графит Остальноеи процесс ведут при 10-.70 С,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Швейцарии М 577958,кл. С 07 С 97/24, опублик. 30,07 76.2. Патент ФРГ й 2200071,кл. С 07 С 97/24, опублик, 1973.3. Заявка ФРГ Ь" 2348180,.кл. С 07 С 97/24, опублик. 250973