Способ получения бензоата -ситостерина

: К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветсиииСоциал ис тически иРеслублии 941385(51)Н, Кл. С 077 9/00 //А 61 К 31/575 1 ооудорстювй комитет СССР ао делам изобретеиий и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОАТА (о -СИТОСТЕРИНА 1Изобретение относится к усовершенствованному способу получения промежуточного соединения в синтезе витаминов группы Д, конкретно к бензоату ф -ситостетжна.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения бензоата Я - ситостернна из раститепьного сырья, а именно фитостежна, выделенного из побочных продуктов сульфат-целлюлозного производства. В этом способе использу 1 О ют фитостернн, содержащий 65 ф/дситостерина, твердые мыла и алифатические спиргы. Для отделения ф -ситостежна от твердых мыл жтостерин обраба 15 тывают ацетоном при 40 С в течение 30 мнн, причем на 1 вес. ч, фнтостерина берут 20 вес. ч. ацетона. При этом ф -ситостерин и алифатические спирты растворяются в ацетоне, а нерастворимые мьцта отфильтровываются, С целью выделения Ь -ситостерина к ацетоновому раствору добавляют хлорид кальция, молекулярный комплекс хлорида кальция 2с 1 о -ситостерином отфилыровывают, разлагают спиртом на ф -ситостерин и неорганическую часть. После перекриоталлизации из спирта получают ф -ситостерин с т.пп. 132-134 ОС и выходом 67 %, из расчета на содержашие ф -ситостермна в фитостерине, Далее Д -ситостерин бензсилируют хлористым бензсвтом в пирндине и целевой продукт вьщепяют кристаллизацией из Н -пропилового спирта. Выход 49,0 % из расчета на содержание стеринов в фитостерще - сырце. Недостатком способа получения бензоата ф -снтостерина из фитостерина является наличие ряда операций (образование комплекса, его разрушение и др.), связанных с вьщелевием ф -ситостерина, что усложняет процесс, приводит к потере р -ситостерина (более чем на 30,0 %),.и снижает выход целевого продуктаеЦелью изобретения является упрощеате способа получения бензоата /Ь -ситосте 3 0413 М 4уииа из фитостерина-сырца и увеличение операции получения молекулярного коььвыхода целевого продукта. плекса, кпьтрашия его, разрушение моУказанная цель достигается тем, что лекулярного комплекса, фщьтрация /Ь- согласно способу получения бензоата ситостерина, перекристаллизвпия и выдел -сатостерина фитостежн-сырец обра-ление-ситостеркна, т.е, 6 операций. батывают пиридвном при температуре Это позволяет значительно упростить 50-75 С и соотношении фитостерина процесс получения бензоата ф -ситостьсырпа и пиридыа 1:5 6 по весу с после- рина из фитостерина-сырца, снизить рас дравшим бензоилироваииемфитостерина в ход растворителей и реагентов и повысить этом же растворителе. 1 о выход целевого продукта (с 49 % доВ предлагаемом способе отсутствуют 58,3 %). (см. таблицу).7 9415длй разработки способа использован итостеринжрец, полученный иб сульфатного мыла следующего состава, вес.%ф непредельные стерины, пржмущественно-ситостерин 50,7, алифатические спир ты 13,5, твердые мыла 35,6, остальное- влага.П р и м е р 1, 10 г фитостерина-сырца перемецмыаот с 50 г пиридина прн 50 оС в течение 15 мин. Реакционную .,10 массу охлаждают до комнатной температуры,:нерастворимый остаток мьш отфильтровывают и высушиваютв получают 3,3 г твердых мыл коричневого цвета.П р и м е р 2, 10 г фитостерщи сырца перемецшвают с 60 г пнрндина при 75 оС в течение 10 жщ. Реакцион-. ную массу охлаждают до комнатной тем- пературы, нерастворимый остаток мыл отфильтровывают и высуцшвают, получа О 1 от 3,3 г твердых тел.П р и м е р 3. Бензоат Я -сжтостен- -5-олар. К пиридиновому раствору, со-;. держащему Ь:снтостерин, полученному после отделения мыл по примеру 1 или 25 2, добавляют 7,5 мл хлористого бензоила. Реакционную массу нагревают 2 ч при 100 Сохлаждают до комнатной температуры и выливают в воду, Через 15- 20 ч бензоат-ситостервна отФцд трс ЭО вывают, промывают 0,1 н. раствором 88 8сспяной кислоты, водой и высушивают, Технический продукт перекристаллизовывают дважды из Н -прсаилового спирта. Получают 3,7 г бензоата ф,итостерина с т. пл. 144-145 ОС, Выход 58,3 % из расчета на содержание стеринов в фито стерине-сырце.формула изобретенияСпособ получения бензоата ф -сито-стерина, путем экстракции фитостеринасырца органическим растворителем отделения твердых мьш, последующего бензоилирования бензоилхлорндом в пиридинеи кристаллизации целевого продукта, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения процесса и увеличения выходацелевого продукта, фитостерин-сырец об,рабатывают пиридином при температуре50-75 С соотнощенйи фитостерина-сыроца и пирждина 1:5-6 по весу с последующим бензоилированием фитостерина вэтом же растворителе.Источники информации,принятые во внимание пук экспертизе1, Гераськина С. СМухина М. Б,Синтез провитамина Д из растительного сырья. - зим. форм. журннлф, 1979,Ио 12, с, 671 (прототип).Составитель Ю. ХроповРедактор М. Нелолуженко Техред С,Мигунова Корректор И. МУскаЗаказ 4759/8 Тираж 388 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5филиал ППП фПатент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4