Способ получения ди-или триоксидифенил-сульфонов

Союз СоввтсиикСоциалмстичесиинРеспублик АВТОР СВИДЕТЕЛЬС 1) Дополнительное к авт, свид-ву2) Заявлено 06. 02. 80 (21) 2915680/23-0//А 61 К З 1/1 О. С 08 К 5/41 с присоединением заявк 3 ЬеударетекнкЫ 1 квинтет СССР ае делаи нзебретеннй н вткрытнй(23) РриорнтетОпубликоване 23. 05.82, Бюллетень 4 Че 1 Дата опубликования описания 23.05.82 К 547 544. .3.07 (088.8) 53) 2) Авторы изобретения в и Д,И,. Стом"-аЖсЖ.Научно-исследовательский институт ЪьФЮрщ 4,при Иркутском государственном униерсихете им.%М) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ- ИЛИ ТРИОКСИДИФЕНИЛСУЛЬФОНОВ Изобретеншенствованно Относится к у Р" способу получ ди енилсульфонов, широко фармакологии, пронзи анионнообменных или тр примен водств сиди ых в езин смол.Известен способ полдифенилсульфонов путемния фенолов в дымящей:,при повышенных темпера200 С 11. ения диоксульфироварной кислоРдх ДО явля ресНедостатком этого способа ется проведение процесса в аг сивной среде и связанная с этим ограниченная применимость его для синтеза соединений, содержащих лабильные Функциональные группы.Наиболее близким к изобретению является способ получения диоксидиФенилсульфонов, заключающийся во взаимодействии хинона и бензолсульф новой кислоты в воде при комнатнойтемпературе 21Однако используемые в известномспособе хиноны являются малодоступ"-,ными и неустойчивыми соединениями.Для получения .триоксидифенилсульфонов этот способ непригоден, так каксоответствующие хиноны, содержащиегидроксильную группу, неизвестны,Цель изобретения - упрощение процесса.16Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения диили триоксидифенилсульфонов Фенолподвергают взаимодействию с бензолсульфиновой кислотой в присутствиипероксидазы и перекиси водородаили О -дифенолоксидазы в воде прирН 5-9 и температуре 18-35 ОС.Использование в качестве исходныхсоединений доступных Фенолов приводит к упрощению процесса. Иогут использоваться коммерческие препаратыФерментов или приготовленные иэ растительных тканей. Способ приготов,ления препаратов прост и дешев, 50 62 1/100 50 74 28 1/50 Навеску растительной ткани ( яблоки, картофель) растирают на холоду в Фарфоровой ступке, отмывают холодным ацетоном до тех пор, пока фильтрат не остается бесцветным. Порошок высушивают и используют в работе.Оптимальный выход целевых продуктов - при использовании пероксидазы и перекиси водорода в соотношении 1/500 и 1/700.П р и м е р 1, К 1 л смеси водного 0,1 М раствора пирокатехина и 0,2 И бенэолсудьфиновой кислоты ( рН 8-95 ) добавляют 100 мг пероксидазы в 1 О мл воды и 50 мл 3 Н 20, Смесь встряхивают и оставляют на 30-45 мин. По окончании выпадения осадка раствор отфильтровывают. Полученный диарилсульфон очищают перекристаллизацией. Данные по выходу продуктов реакции диарилсульфонов) в зависимости от соотношения пероксидаза-перекись водорода, т.е. от концентрации окислителя приведены в табл.1.4П р и м е р 2. К 1 л смеси 0,02 Мраствора фенольного соединения и 0,04 И бензолсульфиновой кислоты РН 5-7) добавляют 200 мг ферментно го препарата 0 -дифенолоксидазы.Смесь встряхивают и оставляют на 1 ч.Выпавший осадок отделяют фильтрованием. Выход диарилсульфонов составляет96-984 от исходного.В табл.2 показан выход замещенныхдиарилсульфонов при катализе о-дифенолоксидазой.35Преимуществами предлагаемого способа являются высокая селективностьпроцесса - получение преимущественноорто-изомеров, отсутствие побочных 2 о продуктов, высокая скорость реакции,удешевление процесса при использовании в качестве окислителя ферментных препаратов, увеличение выходапродуктов на 1 Опо сравнениюс известным способом.929630 Конечный Выход, отисходного Т.пл, фС продукт 30816 нб0" Диоксидифенил-суаьфон ЭВ Пирокатехи 196 (иэ 50-ной ксусной И - Диоксиди- ФенилсульфонОп50 ОЯ дрохинон кислоты НО О Пирогал 92 (из и- нилпропанола) аякол= СНСООН66 Од 82 Кофе йна кислота Исходный фенол Оксигидрохинон 30 рСеМ 1,2,3-Три- оксидифенилсульфонОН 1,2,1- оксиди сульфоИ 1-Окси-ивтокси-дифенилсульфон 6-фенилсуль- Фонил-кофейная кислота Т а б л и ц а 2 161 (из 50-ной уксусно кислоты 188Составитель Т,ЛевашоваРедактор О.Половка Техред Т. ИаточкаКорректор Н.Демчик Заказ 3406/31 Тираж 448 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по,делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж, Раушская наб д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,Способ получения ди-или триоксидифенилсульфонов на основе бензолсульфиновой кислоты в воде, о т - л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, фенол подвергают взаимодействию с бензол. сульфиновой кислотой в присутствии пероксидазы и перекиси водорода 929630 , 8или О -дифенолоксидазы при рН 5-9и температуре 18-35 оС.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент С",СР Р 334690,кл. С 07 С 147/02, 1966.2. .Оуайа ей.а. Кпейсз оУадЬйоп оУ Ьеплепезц 1 ис асд йоЬемоццпопе. ТейгаЬедгоп, 252715а 1969 (прототип).