Способ получения, -дихлор-виниловых эфиров карбоновых кислот

О П И С А Н И Е (щ 833947ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистических РеспубликВ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)М. Кл, С 07 С 69/07 Гасударственный квинтет СССР но делан нзавретеннй . н етврытнй(72) Авторы изобретения Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им, А. М. Горького(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 11, Р - ДИХЛОРВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТИзобретение относится к способу нолуче.иия 111 Р-дихлорвиниловых эфиров карбоновыхкислот общей формулыВСООСН=СС 1;где, В=СНз, СвН С 7 Н СООСН5СНэСНрСООСНэ, которые могут найти применение в химии полимеров.Известенспособ получения 11, Р-дихлорваи.ловых эфиров карбоновых кислот путем вза.имадействия ацеталя хлораля с цинковой пы.лью при температуре 60 - 100 С.в среде безвод.ной уксусной кислоты 1,Недостатками данного метода являютсясложность и труднодоступность исходных сое.динений - ацеталей хлораля, невысокий вы 5ход конечных продуктов, уменьшающийся судлинением алкильного радикала В(В == СНз - 62,5%; ВСэН - 54%; В=СзН 742,7%) и длительность процесса (2 - 4 ч.)Цель изобретения - упрощение и интенси.20фикация процесса, а также увеличение выходацелевого продукта.Поставлент 1 ая цель достигается описываемымспособом получения 13,11.дихлорвиниловых эфи. ров карбоновых кислот обшей, формулыВСООСН=СС 1, где В = - СНз, - СвН,1 - СтН,в,- СООСНв, - СНэСН 2 СООСНэ, заключающим.ся в том, что хлораль подвергают взаимодейст-вию с хлорангидридом соответствующей кислоты и цинком при их соотношении 1,:1:1,2 - 1,5в среде зтилацетата и эфира, взятых в соотношении 1-3:1 при 50-65 С. Технология способа состоит в следующем, В реакционную колбу вносятмелкоизмельченную стружку цинка и заливатот смесью эфира и этилацетата. Затем по каплям при перемешивении вносят смесь хлораля и хлорангидрида соответствующей кислоты. Реакцион. ную смесь нагревают до начала реакции и за. тем температуру поддерживают в пределах 50 - 65 С. Время реакции 45 - 60 мин, Затем охлаждают, добавляют смесь диоксана и гек. сана; реакционную смесь отфильтровывают от солей цинка, растворитель отгоняют и; целевой продукт очищают разгонкой в вакууме.Синтез Дф дихлорвйнилового эфира капри- ловой кислоты.3 833947 4П р и м е р 1, Соотношение этилацетата: Дальнейшие операции как в примере 1. Вы.эфира 2:1. ход конечного продукта составляет 76%.Й реакционную колбу вносит 0,15 г.атом П р и м е. р 3, Соотношение этилацетата:(10 г) измельченного в мелкую стружку эфира3:1.цинка и покрывают слоем смеси этилацетата В реакционную колбу вносят 0,12 г-атом(30 мл) и эфира (15 мл). Затем туда же(8 г) измельченного в мелкую стружку цинкапо каплям и при перемешивании вносят смесь и покрывают его слоем смеси зтилацетата0,1 г-моль (15 г) хлораля и 0,1 г-моль (16 г) (30 мл) и эфира (10 мл). Затем туда же похлористого каприлила.в 15 мл этилацетата каплям и при перемешивании вносят смесьи 7 мл эФира. Реакционную смесь подогревают 10 0,1 г-моль хлораля(15 г) и 0,1 г.моль (16 г)до начала реакции, после чего реакция идетхлористого каприлила в 18 мл этилацетата исамопроизвольно. Температура реакционной 6 мл эфира, Температура реакционной смесисмеси в процессе реакции изменяется от 55 в процессе реакции изменяется от 59 до 67 С,до 63 С. По. окончании прикапывания смесь Дальнейшие операции как в примере 1. Выгреют 15 мин, затем охлаждают; добавляют15 ход конечного продукта составляет 77%,20 мл диоксана и 39 мл гексана, отфильтро-Наилучший результат получается при соот.вьгвают от выпавших солей цинка, отгоняют ношении этилацетата и эфира 2;1 (пример 1).растворитель и Щ 3.дихлорвиниловый эфир ка- Аналогичным образом получаются и другиеприловой кислоты очищают перегонкой в ва- целевые продукты, свойства которых предкууме. 20 ставлены в таблице,Выход 82%, Соотношение этилацетата и эфира в синтеТ, кип. 115 - 116 С/5 мм рт,ст;" д 4 =: зах соединений представленных в таблице со = 1,0977; и = 1,4638, ставляет 2:1 соответственно.Найцено,%; С = 29,27. Эффективность предлагаемого способа поВычислено,%: С = 29,65, 25 сравнению с известным заключается в упро.П р и м е р 2. Соотношение этилацетата: щении исходных соединений, (Использованиеэфира - 1:1, легкодоступных продажных хлораля и хлоранВ реакционную колбу вносят 0,15 г.атом гидридов кислот вместо труднодоступных аце(10 г) измельченного в мелкую стружку цин- талей хлораля); в повышении выхода целево.ка,и покрывают слоем смеси этилацетата 30 го продукта. (Выход конечных соединений в(20 мл) и эфира (20 мл). Затем туда же предлагаемом способе для алифатических радино каплям и перемепшвании вносят О,юг-моль калов СНэ, С,Н С 7 Н составляет 80-83%,(15 г) хлораля и 0,1 г.моль (16 г) хлорпс- . независимо от длины радикала, в предлагатого каприлипа в 10 мл этилацетата и 10 мл емом способе только 42,7 - 62,5% ддя В=СН 3,эфира. Температура реакционной смеси в про. 35 СНС,Н); в сокращении времени спите.цессе реакции изменяется от 49 до 57 С, за до 1 ч (вместо 2 - 4 ч.),Формула Способ получения Д Р-дихлорвиниловых эфиров карбоновых кислот общей формулы ВСООСН"СС 1, где В - СНз; СаН 1,;, - СтН,а, СООС На, - СНзСНзСООСНз, о т ли ч а. ю щ и й с я тем, что с целью упрощения и интенсификации процесса, а также увели. чения выхода целевого продукта, хлораль подСоставитель Ю. ЛапицкийТехред М, Гопника Редактор Е. Кинив Корректор О, БилакЗаказ 3934/39 Подписное Тираж 443ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открьпий113035, Москва, З - 35, Раушская наб., д, 4(5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород,.ул. Проектная, 4 7 ВЗ 3947 8и з о б р е т е н и я, вергают взаимодействию с хлорангидридом со;ответствующей кислоты и цинком прн их соотношении 1:.1:1,2 - 1,5 в среде этилацетата иэфира,. взятых в соотношении 1-3:1 при температуре 50 - 65 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР У 251566,кл. С 07 С 69/63, 1969.