Способ получения хелатного полимера на основе метилен-бяс салицилового альдегида

Союз Советских Социалистических Республиквисимое от авт. свидетельстваЗаявлено 301970 (ЛЪ 1392932/2с присоединением заявкил. С 08 33/2 иоритет Комитет по деламбретений и открытий УДК 678.86(088,8 публиковано 09.Х.1972. Бюллетень30 ата опубликоваия описания 13.Х 11.1972 при С МинистровСР Авторыизобретения А. Платэ, С. Л, Давыдова, С. Ш, Рашидова и В. А. Карги Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиеваявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЕЛАТНОГО ПОЛИМЕРА Н МЕТИЛЕН-БИС-САЛИЦИЛОВОГО АЛЬДЕГИ СНОВЕ к способт полмчепособного к обрарода, на основе: едегида. Изобретение 1 ия хелатного тимому поглощ тилен-бис-салиц относитсяполимера,ению кисло илового ал сн а кобаль- сшциловорц нагреполимер, астворццсод- ляется в сте,апи 1 лтоль 1.о ком- лового цз воднои среды канин определенногоПо известцому спосооу из ацетат та, этилендиамина и метилен-бис-са го альдегида в среде растворителя п вании до 40 С получают хелатный плохо растворимый в органических р телях.Для придания полимеру способности щать кислород предложено вводить в ную смесь пиридин, который затем уда из полимера, с целью его активации.Исходные реагенты могут быть взяты хиометРическом отношении -1-30 вес, о/о ридин - в количестве 0,5 - 1,5 воль на ацетата кобальта, предпочтительно 1:Активация пиридината полимерног плекса кобальта и метилен-бис-салици гльдегида (удаление пцрцдцна) проводится нагреванием в токе аргона при 220 - 240 С или в вакууме (1 О -- 10 -мя рт. ст,) при 90 - 120 С, предпочтительно прп 100 С ц давлении 5 10 з лья рт. сг.Структуру образцов полимерного пирцдината кобальта доказывают с помощью данных анализа, магнитныхарактеристик, ИК-спектроскопии, спектров отражения и газовой ро- О матографцц. Часть этцметодов (анализ, магнетохимия и ИК-спектроскопця) подтверждает отсутствие пцрцдина в актцвированном образце, который следует ранить в безвоздушноц атмосфере.5 Неактцвированный пирцдцн-по.бис-салиццлальдцмцнат кобальта пркислорода не поглощает.Для поглощения кислорода 3 - 4 час пропускают ток кислорода над активированным об- О разцом прц 20 С; привес кислорода и его потерю при нагревании оксидированного образца при 100 - 120 С определяют весовым методом, Поглощение кислорода из кислородной атмосферы составляет 61,7 - 74,5;о от теории.5 Из воздушной атмосферы, как показалароматографця, поглощается несколько процентов кислорода от его цсодного содержания в воздуе.Поглощение кислородаО происодит прц прочусобъема водопроводной воды черсз стекляннуоколонку, прелварителзпо наполненную пиридин-полимстилен - бис - салпцплальдиминатомкобальта и прогретуо, как указано выше, дляактивации ооразца, Количество кислорода,поглощенное образцом полимера из воды, определяют по разности данных титрования объема воды ло и после пропускапня через колонку с образцом. Независих о от времениконтакта полимера с водой поглощение кислорода пз гсды сос:являет 67 - 77 /, от исходного ко;11 чсст 13 Я. Ьбратима 51 001 эбция - десорбция кислорода может быть проведена:о лесяи: более раз Оез супгественного изменения эффекти 1 пнзсти образца.Н растворимость полимера в органических1 яств 01 эителях и 3 сл.1:вяет зозкОжгОсть егоиспользования.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обративм холодильником,насадкой для подачи аргона и предварительно про"утую аргоном, приливают раствор2,49 г тстрагидрата ацетата кобальта в 25 11 гбилистиллата волы и 3,2,ц,г очищенного пириди:а, тщательно перемешиваят. Затем последовагельпо лобавлгпот 2,2 1,г 30%-ноговодного эиленлиазпна, 5,12 г 5,6-метплен-биссалицилспзого яльлсгиля в 50 лил метанола инагрева;от 2 - 3 час ня воляпоп бане. 11 ослеОхляжлспи 51 Отлеля 10 т кори 1:е 30-красный ОсяЛок п 1113 ид 1 и - поли мет.1 лсп-бис-сал и илальдимината коо аль гя, ко;орый многократно промывают метанолом 1 водо; (ло отрицательной рсакц 11 и на Соя+, 1 Онт 130 ли,зусзОЙ по роланиду аммония). Выход кол,1 чесгвеппый.Злемсгтарнос звена Сгз 1-1 зОяХ,Со.Найдено, %: С 62,82: 1- 1,90: Гл 14,69;И 9,83,Вычислено, %: С 63,48; Н 4,57; Со 14,16;1 х 1 10,10.Трубчатую печь, в котору;о помещена лодочка с образцом пирилин-полпметплен-биссалицилальдикзината кобальта, прогревают2 - 3 час в токе аргоа прп 220 С для удалс 1 пя пирплипя, охлаждают ло комнатной темпс 1 ауры:1 ззвсш:ЗЯ 10 т лодочку с Образцохзв плотно закрытом бюксс лля определенияпотери пирлина. Трубчатую печь охлаждаютв токе аргопа и после этого через освобожлснный от пирилпна образец пропускают3 - 4 час при 20"С медленный ток кислорода;лодочку с образцом взвешивают, и находятпривес кислорода. Поглощен;с кислорода изкислородной атмосферы составляет 61,7% оттеории (табл, 1),П р и и е р 2. Аналогично из раствора 4,89 гтетрагилрата ацетата кобалыа в 30 д 1,1 билистиллата воды, 6,4 51 л очищенного пприлина,1,3 л 1 л свежеперегпанного этилендиахпзпа,10,24 г 5,6-метилен-бис-салицилового альлегида в 100 яд метанола с количественным выходом получают коричнево-красный осалокпиридин-метилен-бис-салицилальдимипата кобальта, Полученный образец после прогревания и пропускания через него кислорода, какв примере 1, поглощает последнего 68,2% от теории (табл. 1).П р и мер 3. Полученный, как в прих 1 ере 1,из раствора 2,49 г тетрагилрята ацетата ко бальта в 25 л 1 л билистиллата, 3,2 лл очищенного пирилина, 2,2 г,г 30%-ного водного этиленлиамина и 5,12 г 5,6-метилен-бис-салицилового альдегила в 50,1,1 метанола образец пиридин - полиметилен - бис - салицилальлими ната кобалыа после прогревания з трубчатойисчи при давлеии 10 - з;1,г и температупе 90 С в течение 2 чсс лля;деления пир:л;на и охлажденин до 20 С поглоп ает 741,5,3 (от теор,") кислорода (табл. 1). Габлззца 1 15 Поглощен ие О от теор иПотеря пиридииз Поглзще 3 ие О, обв образце, " разцом полимера,от навескиот навески 20 15,8 24,8 28,7 61,7 68,2 74,5 2,9 3,2 3,5 25 Таблица 2 КоличествоО., в образце водыпосле пропускания через колонку, з 1,3 гд Поглощение 02 по Отношению к исходному количеству КоличествоО поглощенного образцом пол лер аВремя пропусканя воды через колонку, гицг,1,глв воде, огг 0 1 3 5 30 0,0210 0,0069 0,0047 0,0050 0,0056 50 67,1 77,6 76,1 73,3 0,0141 0,0163 0,0160 0,0154 Предмет изобретенияСпособ получения хелатного полимера наоснове метилен-бис-салпцилового альлегидапуем взаимодействия ацетата ксоальта, этилендпамина и метилен-бис-салицилового аль 60 дегида в среде растворителя при нагревании,ОтзггчсгОи 1 ийся тем, что, с целью придания полимеру способности Обратимо поглощать кислород, в исходную смесь вволят пиридин с последующим удалением его из образовавшего 65 ся полимера,1 р: м с р 1. Подобно примеру 1 пз раствора 2,19 г тстрапзлрата ацетата кобальта и 25 1,г били;т:ллаа 3 оль 1,2 .г,г очищенного пир:дия, 2,2 5 ил 30%-Ого водного эти лсп;цам:1:и и 5,2 г 5,6-ме:плен-бис-саг 1 циг 3 зого альл,-, пла в 50 5 ил метанола получазот пприл п 1-м тлс:1-оис-сялпиляльлих 3 ат кооальта, 10 г которого заполнгпот сгекляннузо колонку, про;рев,ют ес ло 220 С и охлажла ют,о 90 в токе аргопа, прои,скают з течение 1, 3, 5 пли 30 гиии 50 .г волопроволной золы, которуо пос с прону;на:.я ч.рсз колонку гитруют потенциое;рическ 3 по х 3 етоду Винклера лля озцслелепия коли:1 ства погло и;сн 10 го кел 1 ола (гаол. 2).