Способ получения полиэфиров

Союз Советскив Социалистических Республик(51)М. Кл.з С 08 С 63/68// Н 01 В 3/42 Государственный комитет СССР но делам изобретений н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ Изобретение относится к области получения полиэфиров, используемых в частности для изготовления. эмальлаков.Эмальпровода с использованием по лиэфирных эмальлаков находят широкое применение в различных областях техники: в электрических машинах, трансформаторах, дроссельных катушках и т.д. 10Известен способ получения полиэфиров, используемых для приготовления эмальлаков, путем нагревания смеси полиэтиленгликольглицеротерефталатной смолы с диглицидиланилином (20" 40 от веса смолы) при 150 С 1Однако, этот способ не позволяет добиться равномерного распределения модифицирующего компонента по длине макромолекулы полиэфира и повысить его нагревостойкость. Наиболее близким по технической суцности к описываемому изобретению является способ получения полиэфиров путем взаимодействия этиленгли коля, глицерина и диметилтерефталата при нагревании в присутствии катализаторов 121,Однако, известные полиэфиры не обеспечивают достаточно высокую на гревостойкость и стойкость к тепловому удару эмальлаков на их основе.Целью изобретения является повы" шенне нагревостойкостн и стойкости к тепловому удару эмальлаков на осйо-, ве полиэфиров.Поставленная цель достигается тем, что в процессе получения полиэфиров путем взаимодействия этиленгликоля, глицерина и диметилтерефталата при нагревании в присутствии катализаторов, в реакционную среду вводят пир. ролидоидикарбоновую кислоту обшей формулы 1 где й - алкилен или арилен,,в количестве 23-146 мол,В от диметилтерефталата.Полиэфирные смолы получают поли- конденсацией диметилтерефталата,этиленгликоля, глицерина и пирролидондикарбоновой кислоты при 180-210 С в течение 20-25 ч в присутствии катализаторов переэтерификации и поликонденсации, например тетрабутоксититана, ацетата цинка. Конец реакции определяют по времени желирования образцасмолы весом 1 г при 250+ +0,5 ОС, от 2 до 4 мин, предпочтительно 3-3,5 мин. При этом содержание5 свободных гидроксильных групп равно 6-10.Полученные полиэфиры используют для изготовления эмальлаков, которые готовят растворением смолы в смеси трикрезола с сольвент-нафта в соотношении 4:1 с добанлением 2,5 тетрабутоксититана от веса смолы для ее сшивания.П р и м е р 1, В колбу, снабженную мешалкой, термометром и прямым холодильником, загружают 97,0 (0,5 моль диметилтерефталата,19,87 г (0,205 моль) глицерина, 32,86 г (0,53 моль) этиленгликоля, 48,53 г (0,115 моль) й,й -4,4 -ди-(4-кар бокси-пирролидон)-дифенилметана и расплавляют. К расплаву добавляют 0,8 г тетрабутоксититана и 0,2 г ацетата цинка. Постепенно повышают температуру до 190 ОС и выдерживают при этой температуре до окончания реакции. В процессе реакции отгоняется метанол и вода, Расплав охлаждают до 120 С и приливают 250 г крезола. После полного растворения смолы раст-з( вор охлаждают до 80 ОС и постепенно вводят отдельно приготонленный раствор 3,7 г тетрабутоксититана в смеси 60 г крезола и 75 г сольвента. После фильтрации готоный лак используют для эмалирования проводов. Свойства проводов представлены в табл, .1.П р и м е р 2. По методике, описанной в примере 1, проводят поликонденсацию 48,5 г (0,25 моль) диметилтерефталата, 19,27 г (0,205 моль) 40 глицерина, 32,86 г (0,53 моль) этиленгликоля, 154,03 г (0,356 моль) М,й -4,4 -ди-(4-карбоксипирролидон)- -дифенилметана, 0,5 г тетрабутоксититана и 0,25 г ацетата цинка. После 4 завершения реакции расплав охлаждают до 120 С и приливают 345 г крезола. К раствору смолы в .крезоле при 80 С постепенно вводят отдельно приготовленный раствор б г тетрабутоксититана в 63 г крезола и 102 г сольвента. Полученный лак имеет сухой остаток 34 и вязкость по вискозиметру ВЭпри 20 ОС б с, Лак образует на металле эластичные, нагревостойкие покры" тия.П р и м е р 3, По методике, описанной в примере 1, проводят поликонденсацию 97,0 г (0,5 моль) диметилтерефталата, 19,27,г (0,205 моль) глицерина, 26,66 г:(0,43 моль) эти ,ленгликоля, 10,6 г (0,1 моль) диэти" ленгликоля, 48,3 г (0,115 моль) й,й -4,4 -ди-(4-карбоксипирроли 1 3дон)-дифенилметана, 1,0 г тетрабутоксититана и 0,.3 г ацетата цинка. После завершения реакции расплав охлаждают до 120 ОС и приливают 250 г крезола. К раствору смолы в крезоле при 80 С постепенно добавляют отдельнооприготовленный раствор 3,7 г тетрабутоксититана в смеси 60 г крезола и 75 г сольвента. После фильтрации получают эмальлак с содержанием сухой основы 33 и нязкостью по воронке ВЗпри 20 С 18 с. Свойства проонодон представлены в табл. 1.П р и м е р 4. По методике, приведенной н примере 1, проводят поли- конденсацию 97,0 (0,5 моль) диметилтерефталата, 9,3 г (0,1 моль) глицерина, 7,4 (0,105 моль) тригидроксиэтилизоцианурата, 32,86 г (0,53 моль) этиленгликоля, 48,53 г (0,115 моль) М,й -4,4 -ди-(4-карбоксипирролидон) - -дифенилметана, 1,0 г тетрабутоксититана и 0,3 г ацетата цинка.Используя указанную н примере 1 методику, готовят эмальлак. Свойства эмальпроводов с изоляцией на основе приготовленного эмальлака приведены в табл. 1.П р и м е р ы 5-9. По методике, приведенной в примере 1, проводят поликонденсацию диметилтерефталата,глицерина, этиленгликоля и й,й -4,4 -ди-(4-карбоксипирролидон)-дифенилметана в присутствии 1,0 г тетрабутоксититана и 0,3 г ацетата цинка.Количества указанных компонентов представлены н табл. 2.Используя указанные н примере 1 растнорители и тетрабутоксититан в тех же количествах, готовят эмальлаки. Свойства лаков и проводов представлены н табл, 1.П р и м е р 10, По методике,описанной н примере 1, проводят поликонденсацию 97,0 г (0,5 моль) диметилтерефталата, 19,87 г (0,205 моль) глицерина, 32,86 г (0,53 моль) эти-,. ленгликоля, 38,3 г (0,115 моль) М,М- -1,4-ди-(4-карбоксипирролидон)-фени- лена в присутствии 1,0 г тетрабутоксититана и 0,3 г ацетата цинка. Используя указанные н примере 1. растворители и тетрабутоксититан в тех же количествах, готовят эмальлак. При нанесении на металлическую поверхность и последующей термообработке :образуется прочное и эластичное покрытие. Вязкость лака по ВЗпри 20 С и при концентрации 32 составляет 19 с.Как свидетельствуют данные, при- веденные в табл. 1, эмальлаки на ос нове получаемых полиэфиров обладают ,повышенными нагревостойкостью и стойкостью к тепловому удару.763373 Таблица 1Показатель Лакпо Лак по примерам1 11 1 Содержаниесухого остатка,% 30-33 33 34 32 32 31 32 33 33 210-400 13 17 29 24 18 11 21 37 Температура печи,.ОС 320360 320-350 320350 320360 320" 320- 320- 320360 360 360 360 320360 Скоростьэмалирования,м/мин 4,"б 4,16 4,70 4,16 4,16 4,16 4,16 4,16 4,16 Толцинаизоляции, мм 0,05" 0,055 0,05- 0,055 0,05- 0,055 1 1 после 24 ч,при 200 С 10/0,308 /0,336. /0,36 Формула изобретения Составитель И. ЧерноваРедактор Н. Потапова Техред А.Ач Корректор И. Вигула Заказ 6226/22 Тираж 549 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Способ получения полиэфиров путем взаимодейстния этиленгликоля, глицерина и диметилтерефталата при нагревании н присутствии катализаторов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью поныаения нагреностойкости и стойкости к тепловому удару эмаль- лаков на основе получаемых полиэфирон, н реакционную среду вводят пирролидондикарбононую кислоту общей формулыФ НООсСООНгде К -,алкилен,арилен,н количестве 23-146 моль.Ъ от диметил-терефталата.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1; Авторское свидетельство СССР Р 296784, кл. С 08 С 63/76, 14.11.692. Патент США 9 2936296, кл, 260-33.4, опублик. 10.05.60 (прототип).