Способ фотометрического определения молибдена

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских(22) Заявлено 170178 (21) 2588400/23-26с присоединением заявки Нов(51)М, Кл,2С 01 С 39/00 С 01 Н 21/24 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(54) СПОСОБ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯМОЛИБДЕНА Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано при анализе руд цветных металлов и флотационных хвостбв.5Известен способ фотометрического определения молибдена, в основе которого лежит образование соединения Молибдена с роданидом и экстракция этого соединения органическими раст ворителями, Однако этот способ позволяет определять молибден при его содержании не ниже и 10 з Ъ, причем относительное стандартное отклонение довольно высокое в . около единицы, так как эти содержания молибдена на ходятся на грани чувствительности Метода 1).Известно большое количество органических реагентов для определения Молибдена, таких как трифенилметано вые и ксантеновые красители, флуороны, оксимы, аэосоединения, флавоны и дре Наиболее близким по технической 25 сущности и достигаемому результату является способ фотометрического определения молибдена с применением роданида и кристаллического фиолетового (КФ) в качестве восстановите ля Мо (Ч 1) и Мо (Ч) применяют аскорбиновую кислоту, отмывку экстракта, содержащего тройное соединение молибдена, от экстрагирующегося вместе с ним соединения роданида с КФ ведут 0,15 н.раствором Н 1804 2) .Однако известный способ не позволяет определять с достаточной достоверностью содержание малых количеств молибдена. Определению молибдена в объектах сложного состава мешают другие элементы, такие как серебро, цинк, медь и др. Результатыопределения не воспроизводятся. Невоспроизводимость результатов связана с недостаточной отмывкой экстракта от соединения КФ с роданидом, окраска которого накладывается на окраску соединения молибдена, Способ не позволяет определять Молибден в сложных объектах, например рудах и хвостах при обогащении, а также в продуктах металлургического производства. Цель изобретения - повышеиие точности и селективиости определения малых количеств молибдена (4510 ).Достигается это тем, что в способе фотометрического определения молибдена в виде тройного соединенийЖелезоМедьЦинкСереброВольфраКобальт 20 25 В табл. 2тельные реэулмолибдена всодержащих мты (табл. 2)металлургии внинию ворах, лемен- тной и 3 приведены срьтаты по определскусственных раслибден и другиеи в продуктах цвтабл. 3),анидом и К 48-0,5 50-0 9 0,02 д 0,04,7 0 Таб а бден Образец состава поэ обре тению 10 1 10 нижс роданидом и КФ с экстракцией тройного комплекса толуолом, последующейпромывкой экстракта, применяют в качестве восстановителя смесь тиомочевины и аскорбиновой кислоты в соотноаении 4-5:1 при общей концентрацииих в анализируемом растворе 2,5-3,0,а промывку экстракта ведут 0,5-1,0н.раствором серной кислоты, содержащей 2-3 тиомочевины. Предлагаемыйспособ позволяет определять молибденв присутствии меди, железа, цинка,серебра и других элементов,В табл1 приведены факторы селектнвности (допустимые отношения весовых количеств мешающего и определяемого элементов),Как видно иэ приведенных результатов, при использовании способа в соответствии с изобретением селективность повышается, особенно по такимэлементам как железо, медь, цинк,серебро. Определение молибдена в виде соединени едномолибденовая руда Мо 7,2 Факторы селективности 0,50-0,51 0,49-0,50О,40 0,41Я 10, 70,9 АЕ, О,13,5 СаО 0,02 Со 0,001АЧ 0,1И 0,001 РЬ 0,08 МЧО 0,04 2,110 Большой разброс результатов Н 1 0,002Со 002 0,058 75,7 Я 10, СаО Ч 0,04 РЬ 0,08 12,9 0,04 МЧО 0,13 Аз 0,001 АЧ 0,001Сг 0,02 0,24 0,02 Мп Флотационные хвосты Мо 2,3.10 Как видно из табл. 2, предлагаемыйспособ позволяет (оп. 1 и 2) определяТЬ малые количества молибдена вприсутствии примесей с высокой точнОСгью (оптическая плотность практически постоянная), в то время какпри использовании известного способаразброс результатов очень велик (от0,09 до 0,78) . 35Для сравнения приведены результаты определения молибдена в условиях,выходящих за пределы предложенных вФормуле интервалов (оп. 3 и 4), Каквидно из полученных данных, снижение 40общей концентрации восстановителейтак же, как и изменение соотношениявосстановителей приводит к худшимрезультатам. Добавление больших количеств тиомочевины и аскорбиновой 45кислоты нецелесообразно, так как высокая концентрация солей при экстракционных процессах нежелательна,Уменьшение концентрации серной кислоты при промывке также ухудшает результаты определения молибдена.При более высокой концентрацииНЯО 4 (Ъ 1 н) разрушается соединениемолибдена, при более низкой - неполностью отмывается экстракт от соединения роданида с Кф (результаты невоспроизводимы). При меньшем содержании тиомочевины в промывном растворене устраняется полностью влияние меци и других элементов.На стандартных образцах (Флотационные хвосты) предлагаеьый способ поз.воляет с высокой точностью определитьсодержание молибдена (табл. 3), в товремя как известный (прототип) вообщенеприменим. 65 Для сравнения приведены ревультаты применения способа при определениимолибдена в медномолибденовой рУдесо сравнительно высоким содержаниемэлемента, так как стандартных образцов с более низким содержанием молибдена нет.Предлагаемый способ является более точным даже на подобных продуктах . Относительное стандартное отклонение - 0,2-0,3.П р и м е р. К раствору молибдена(10-ному по серной кислоте) добавляют 0,5 мл 12 н. Н ЯО 4,1,5 мл 4 М раствора роданида аммония, 0,5 мл 10-ного раствора аскорбиновой кислоты,2 мл 10-ного раствора тиомочевины.Через 15-20 мин добавляют воду до15 мл, 2 мл 2 10 4 М раствора Кф,5 мл толуола и экстрагируют 2 мин.Экстракт дважды промывают 8-10 мл0,5 н. НЯО 4, содержащей 2 мл 10-ного раствора тиомочевины,и один раз0,5 н. НЯО 4. К экстракту добавляют5 мл этйлового спирта и измеряют оп"тическую плотность экстракта при460 нр,При меньшем содержании тиомочевины влияние меди полностью не устраняется.Таким образом, предлагаемый способ является более чувствительнымцля определения молибдена и позволяет определять,его в сложных по составу объектах без отделения от другихэлементов.Минимально определяемое содержание молибдена - и10 -10 ,744 32 О формула изобретения Составитель А. ЖаворонковаРедактор А. Соловьева ТехредЖ, Кастелевич Корректор С, Шекмар Тираж 565 Заказ 3659/3 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5, института и принят,для проведения химических анализов.Использование предлагаемого способа позволяет с большой точностью определять низкие содержания молибдена и тем самим улучшить .контроль качества продукции, в частности, в процессе обогащения руд,Способ Фотометрического определе,ния молибдена, включающий перевод его в тройное соединение с роданидом и кристаллическим фиолетовым в присутствии восстановителя, экстракцию тройного комплекса толуолом и последующую промывку экстракта, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения точности и селективности определения малых количеств молибдена, в качестве восстановителя применяют смесь тиомочевины и аскорбиновой кислоты в соотношении 4-5:1 при 5 общей концентрации их в анализируемом растворе 2,5-3,0, а промывку ведут 0,5-1,0 н.раствором серной кислоты, содержащей 2-3 тиомочевины. 10Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе1. Файнберг С. Ю., Филиппова Н. А.Анализ руд цветных металлов и продуктов их переработки, М., Металлур 15гия, 196 3.2. Ганаго Л, И.,Иванова И. Ф., Журнал аналитической химии, т. 27, 9 4,с. 713 (прототип).