Ароматические полицианамиды в качестве термои теплостойких сшитых полимеров

-,яь"г Ъ. ) 1 е.д г.-. Союз Советских Социалистических Республик(51)М. Кл.2 С 08 б 73/Об Государственньй комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы В.В. Коршак; С.В. Виноградова, В.А. Панкратов, Д.ф, Кутепов, изо ретения Я.С. Выгодский, Г.И. Щукуров и Г,СГурбич Ордена Ленина инСтитут элементоорганических соединенийАН СССРИзобретение относится к новым хи-: . матическим полицианамидам общей Формическим соединениям, конкретно, аромулы: Ф%,ггкнВ-ксВХВ-%- ссхигАроматические полицианамиды могут ыть использованы как тепло- и термостойкие сшитые полимеры. ароматическиеове олигоамидой формулы:- СОЗН В лицианис (цианИзвестныамиды на ос ОС СО КСО ИОС- Ви ) В-ВЕ-с-,Я г -1 В-МСО - В702034(цианамидов ), Полимеры могут бытьприменены в качестве конструкционныхтепло- и термос тойк их мат ериалов .Термостойкость укаэанных полимеров,ио даннымТГА, 400 С.Целью предлагаемого изобретенияявляется повышение термостойкостиароматических полицианамидбв, которыелегко перерабатываются в различныеизделия обычными традиционными мето дами.Укаэанная цель достигается тем,что в качестве исходных для синтеза-полицианамидов применяют ароматические олигоимидо-бис-(цианамиды) раз личной химической структуры и молеку лярного веса; где и = 1-:30В яф- -сн,сн, - ,Указанные полимеры получают полициклотримериэацией олигоамидо-бисЗв МэС-НМд-н, ММН-Сьй.,уМ,С-НУ - В-,К В 14-В 1- НК - С С-МН-Ъ-ХВБ 4. В-КН. - С; ".У У Ъ .у СНЯВ-Мйк- В-ЪН- С;в Цп=3-10Ролигоимидо-бис-(цианамидов) в блокеМ=--С , С , полициклотримеризацию проводят последующему режиму: термостатируютспри температуре 180-260 ОС в течение8 ч. В растворе полициклотримериза30цию проводят по следующему режиму: олигоимидо-бисе(цианамиды) растворя / СИ) в , . ют в амидных растворителях, затемраствор наносят на стекло и нагрева 35ют при 60 С. После испарения раствоорителя продолжают термостатиров аниев токе азотапри температуре 180 О260 С в течение 8 ч.Полученные полимеры на основеСО.ОССО 40 Олигоимидо-бис - (цианамидов) обладаютъгъ ф СО С / С " высокОЙ термостойкостью: 440-500 С,. Варьированием длины и химическойО завершении реакции с структуры межузловых фрагментов мож- держанию гель-фракции и по исчезноно в широких пределах модифицировать ездию в ИК-.спектрах полосы поглощетакие свойства образующихся полиме", 45 ни" в области 2230 см , характерной ров, как терйостойкость, температу- для валентньх колебаний -КН-СК групп ра начала деформации н др, и появлению пОлос поглощения в ОбласПолициклотримеризацию олигоимидо- ,ти 1580-1560 см " и 810 см , харак-бис- (цианамидов ) проводят прессова- дверных для триаэинов ого цикла, нием, в блоке и в растворе. Прессова-,50.ние олигоимидо-бис"(цианамидов) про- , Для лучшего пониманияданного иэобводят по следующему режимуюнагревают .Ретения приводятся следующие и имеиид - -(ц анамиды) в пресс- ры получения ароматических полициформе до 220-290 С под давлением- анамидов.25 кг/см и выдерживают 5 мин. Затемохлаж 4 еют пресс-форму до 100 ос и рас.и р и м е р 1. В пресс-форму запрессовывают. гружают 3 г олигоимидо-бис -(цианамиВ случае проведения полимеризации да) формулы: С=О702034 Нагревают до 220 С и прессуют под давлением 25 кгс/см и выдержке 1 минО Затем охлаждают пресс-Форму до 100 С и распрессовывают, Полученный полицианамид имеет следующие свойства: температура начала уменьшения массы на воздухе,по данным ТГА, (здесь и далее скорость подъема температуры 5 ф/мин) -500 С температура начала деформации - 220 оС (по данным термоЮеханических исследований), температура 100 деформации " 600 С, Содержание гель-фракции - 98. Твердостьхпо Бринеллю - 26 кгс/мм , удельнаяударная вязкость " 10 кгс м/смНайдено,: С 73,54, Н 3,27,5 Б 6,22;Вычислено,: для (С зуд Наоэо Ои )С 73, 48, Н 3,1 3, О, бр 45,П р и м е р 2. В пресс-формузагружают 3 г олигоимидо-бис-(цианами 10 да) Формулы,0 содержание гесл ердость по Ври дельная ударна ют под люязкос орму доенныйвойстния 3,64,Б, ют в. идоя мас 50 Ср еньшеТГА н.с-нн- - си, О нОС В отличие от известных полиц0 амидов йредлагаемые полимеры, блрРя введению. между узлами сшивкмически устойчивых олигоимидныхзвеньев потермостойкости превризвестные полицианамиды, Их тестойкость определяется как химкой природойр так и длиной межвых фрагментов и находится,по дТГА,в пределах 440-500 С.формула изобретения60Ароматические полицианамидМУЛЫ э 00 С Полусв ой"щения иан" аг ода тер т оес ло нн рма йой гель: для ( чъ 5 Н М78, И 8,34. Яо )Д Нагревают до 29 давлением 25 кгс/см 5 мин. Затем охлажд -1 00 о С и распрессов полицианамид имеет ва: .температура на массы на воздухе, п 460 ОС, температура 290 С, температура С и пресси выдерж ают прессываютПолу следующие ала уменьшданным ТГА начала деф 100-ной д растворяют в 30 мл ДМАА, Затемвор олигоимидо-бис- (цианамищасят на стекло и нагревают приПосле испарения растворителяжают термостатирование в токепо следующему режиму: 180 фС 220 С - 2 ч. 260 С - 4 ч,Полученный полимер имеет сщие характеристики:температура начала умсы йа воздухе, по данным йри температуре:2 ч. 240 Сч,ченный полимер имства: температурамассы на воздухе,440 ОС температурации - 260 оС; темпдеформации - 610 фФракции - 96,Найдено,; С 7Б 8,15,Вычислено,С 72,79 р. Н 2,180 С - 2 ч,260 С - 2 ч. еет следующие начала умень по данным ТГА начала дефо ература 100 С, содержание 3,59,. Н 2,91, ции - 630 С,ции - 98, Тв. 22 кгс/ммр12 кгс м/смНайдено: СВычисленоС 79,69, Н.Примес- (циа нам температура начала дефо иа температура 100-ной ма700 С.Найдено,: С 73,42, Н, 3,165,24.Всено: для (Ся 76 Нз Н73,53, Н 3,04; Н 5,42.Содержание гель-фракции -. 9П р и м е р 4. Термостатирблоке в токе азота б гр олигоим