Способ получения сополибензимидазолофенилхиноксалинов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 702035
Авторы: Агапов, Воробьев, Дуленко, Забельников, Николюкин
Текст
702035,(ли ппадиМ 5 25 Н, Б) где: х:, -; -0-; -Ыд-меров с реакционноспособными груСополибензимидазолофенилхиноксали- . ми. Вторая стадия процесса проводитны получают путем взаимодействия аро ся после. удаления растворителя либоматических бис-(о-диаминов) и карбо- при температурах 300-350 С в твердой 1бу нильных соединений. В качестве бис- фазе, либо в.растворе ПФК, -(о-диаминов) используют; 3,3,4,4 - Вне зависимости от способа получе-тетрааминодифенил, 3,3 ,4,.4 -тетра- ния, в процессе синтеза образуются : аминодифенилоксид, 3,3.,4,4 -тетра- каЮ сополимерныеструктуры (А), так аминодифенилсульфон. и структуры (Б), причем, водород вВ качестве карбонильных сое не- пиразиновом кольце хиноксалина замений используют 4-карбоксибензи или щен на фенильный радикал, что и обесего функциональные производные (амид, печивает повышение устойчивости сопонитрил, метиловый, этиловый или фени лимеров при повышенных температурах ,.ниловый эфиры). 25 к окислению,.Способ, получения сбполибензимида- О б-бй " волсхиноксалинов обеспечинает дости- О О жейие поставленной цели и имеет ряд существенных преимуществ перед из гИ В= -СООН; -СО)П 4; -СаМ 30,вестным способом:-СООСЦ; -СООСрНа; -СООС 6 Н. у т - сополимеры, синтезированные по 4-карбоксибензил синтезируют соглас заявляемому способу, имеют более выно "следующей схеме: сокую температуру разложения в скисЪ лительных средах; .Ж ООС О СООСН + ЮССЮА ф 35 " сополибенэимидазолофенилхиноксаз лины обладают лучшей растворимостью в более широком круге растворителей. ".таст П р и м е р 1, и колбу, снабиенбтои - НУШ МЕХаНИЧЕСКОЙ МЕШаЛКОЙ, ВВОДОМ ДЛЯ40 подачи инертного газа, ловушкой для дебби бесс Г сесб ГсбоРа нивкомолекУлЯРннх пРодУктов, , АфОН , . О й / . термометром, загружают 90 мл м-креэо,О 3 ла и 6, 9078 г (О, 03 моля) 3, 3., 4, 4- НООС О С-С . О, -тетрааминодифенилового эфйра, К об Разсвавшейся суспензии тетраамина вм-крезоле постепенно прибавляют На первой стадии проводят конденса-9,9103.,г (О, 03 моля) фенилового эфицию дйметилтерефталата с цианистым ра 4-карбоксибенэила с таким расчебенэйлом в присутствии алкоголята тОьб, чтобы температура реакционной щелочного металла. Продукт конденса" . массы не превышала 35 ОС. Перемешивации подвергают кислотному гидролиэу й ние реакционной массы проводят в те"50образовавшуюся и-фенилацетилбензой" чение 90 мин, а затем, с целью удаленую кислоту окисляют до 4-карбокси- ния Растворителя и низкомолекулярныхбензила (Т - 226-227 фС)уфункциональ.прбдуктов реакции, реакционную, массу "ныепроизводные 4-карбоксибензила нагревают до температуры.250 С и высинтез)руют по известным методикам. 55 держивают при этой температуреСинтез сопблимеров осуществляют 40 мин. В дальнейшем, процесс коли- :тремя методами: конденсации проводят в инертной ат. Сплавлением реагентов. мосфере при 275, 300, 315 и 330 С в . 2. В растворе полифосфорной кисло- течение 6 ч., причем, реакционную ты. 60 массу выдерживают при каждой темпера 3. двухстадийным способом, пеРвой туре не менее 1 ч., а цоследнюю стастадией, которого является синтез в дию, для полноты удаления низкомолерастворителе (м-креэоле, Б-.метилпир- кулярных продуктов, проводят в вакуу" ролидоне, хлорированных углеводоро- ме, ОхЛаждают реакционную массу до дах и др.) фенилхиноксалинсвых олиго фС, в колбу загружают 150 мл мулравьиной кислоты и после полного Найдено,С80, 51; Н 3, 98; И 13, 78.растворения полимера, его выделяют, С( Н,6 М 4.промывают водой, спиртом и сушат в Вычислено С 81,79; Н 4,07;вакууме при 150 фС, Выход полимера И 14,13,12,12 гот теоретического. П р и м е р 4, В конденсационнуюСополибензимидазолойенилхинокса пробирку, снабженную вводом для по,лин Растворяется в муравьиной кисло- . дачи аргона, ловушкой для сбора низте, м-крезоле, смеси м-крезола и тет- комолекулярных продуктов (фенола,рахлорэтана (1;3 по весу), п-хлорфе" воды) и гидравлическим затвором заноле, пиридине, Ы-метилпирролидоне гружают 2,3026 г (0.,01 моль) 3,3,4,4 и других растворителях. -тетрааминодифенилоксида и 3,.3034 гНайдено С 77, 69 р Н 3, 68; К 12,47. (0 01 моль) фенилового эфира 4-карС Н 1 Ы О , боксибензила. Попеременно меняя отЙ 7 (б 4й 7и 13 8 качку и наполнение, создают вТемпература размягчения - ЗОООС, денсФионной пробирке инертную атмосПриведенная вязкость 0,5 раствора в 15 Ферупосле чего нагревают реакциоимуравьиной кислоте - 0,9 б,дл/г. В нУю массу до 250 С и выдерживают пркизотермических словиях в. вакууме400 цС олимер теряет 2 3 перво- ние 4 ч, температуру реакционной масй ассы за 10 ч По даннымсы повышают до 340 С и выдерживаютоначальной массы за 1 ч. По даннымдинамического ТГА,полимер теряет на при этой температуре 1;5 ч, причемвоздухе при 450 фС 2 первоначальной последнюю стадию Реакции проводят вмассы, при 5000 С - 4/ при 5500 С - вакууме.Выход полимера близок к количестАналОгичного строения сополибЕнзи- венному. Приведенная вязкость 0,5мидазолохиноксалан, синтезированный раствора - 0,68 дл/г. При 400 С в ва-,опо прототипу; теряет в массе при кууме полимер теряет 1,45 первона 450 фС - 17, а при 500 С - 47. чальной массы за 10 ч. По данным диП р и м е р 2. В прибор, описан" намического ТГА,полимер теряет наный в примере 1, загружают 4,6052 г воздухе при 450 С 1,8, а при 500 фС(0,02 моля) тетрааминодифенилового3,9 первоначальной массы, Раствоэфира, 6,6068 г (0,02 моля) фенило"; римость аналогична растворимости по-.вого эфира 4-карбоксибензилаи 35 мл лимера, описанного в примере 1.И-метилпирролидона, Реакционную мас- : П Р и м е р 5. В колбу, снабжеису перемешивают в течение 20 Мин. ную механической мешалкой, термаметпри комнатной температуре, а затем . :,Ром и вводом для подачи инертногога"при 100-120 ОС в течение 1 ч. Для . З 5 за, загружают 2,1419 г (0,01 моля)/удаления растворителя уеакционную " 3,3 -диаминобенэидина, 2,5326 гмассу нагревают до 250 С,и процесс . (0,01 моля) амида 4-карбоксибенэила .ведут по режиму, описанному в пРиме- н 45 г полифосфорной кислоты. Реакре 1. ционную массу нагревают до 80 С исвойства сополибензимидазолофенил тщательно перемешивают до образовахиноксалина аналогичны свойствам со ,. ния однородной суспензии. Затем темполимера, синтезированйого в йРимеРе , пературу пбвышают до 190 С,и при этой1, Выход сопОлимера близок к коли- температуре Ве)ут.процесс 5 ч.иному, Приведенная вязкость .Полимер-отмывают от полифосфорной,0,5 раствора 0,78 дл/г. . 45 кислоты 5 раствором авв 1 иака, водойП р и м е р. 3, Прибор и режиМ " и сушат при 105 С в вакууме. Выходпроведения процесса описаны в пРиме- . полимера близок к количественному.Поре 1. Исходные компоненты: 3,3-днами. - лимер переосаждают из раствора внобензидин - 2,1419 г (0,01 моль), " муравьиной"кислоте промывают спирфениловый эФир 4-карбоксибензила - 50 том и сушат,3,3034 г /0,01 м), м-крезол - 20 мл.приведеннаявязкость 0,5 РаствсВыход полимера - 3,90 г - (98,5ра - 0,35 дл/г. По данным динамичес"от теореткч.). Приведенная вязкость кого ТГА,полимер теряет при 450 СО, 5 раствора - О, 82 дл/г. В изотер, 3 йервоначальной массы, а примических условиях при 400 ОС в вакуу 500 С - 3,3ме полимер теряет 1,5 первоначаль- П р и м е р б, В колбу, снабженной массы за 10 час. по данным дина- ную механическоймешалкой и вводоммического ТГА полимер теряет на возду- для подачи аргона загружают 22,5 млхе при 450 ОС 1 первоначальной мас- . хлороформа, 2,5 мл уксусной кислотысы, а при 500 ОС - 2,3. 0 и 2,3026 г (0,01 моля) 3,3,4,4 -тетПолимер аналогичного строения, син- рааминодифеиилового эФира. Затем ксинтезированный по прототипу, теряет реакционной массе постепенно прибавв аналогичных условиях при 450 С 2 ляют 4,7049 г (0,02 моля) 4-цианобена при 500 фС - 5 первоначальной,мас- зила. Реакцию проводят в течение 2 ч.при 25-30 С, после чего, реакционную702035. Формула изобретения Составитель Л. Платонова-Ый.и,ф, щщ щд цщ Заказ 7536/27 Тираж 585 П одпис ное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий,ЕЕЗП 35 К "35ы ЫБфилиал ППППатент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 массу нагружают до полного удалениярастворителя. К остатку прибавляют90 г полифосфорной кислоты и2, 3026 г (О, 01 моля) 3, 3, 4, 4-тетрааминодифенилового эфира. Реакцию проводят при температуре 160 С в течение часа и при 2000 С в течение 5 ч,Полимер выделяютаналогично описанному в примере 5,Приведенная вязкость 0,5 раствора - 0,67 дл/г. По данным динамического ТГА, полимер теряет на воздухепри 450 С 2,2, первоначальной массы,а при 500 С - 4,3, В вакууме при400 фС за 10 ч. потери массы составляют 2,35. .11П р и м е р 7 В прибор, описанный в примере 5, загружают 2,3026 г(0,01 моля) 4-карбоксибензила и 47 гполифосфорной кислоты.20Реакцию проводят аналогично описанной в примере 5Выход полимераблизок к количественному. Приведенная вязкость 0,5 раствора0,60 дл/г. По данным динамическогоТГА,полимер теряет на воздухе при450 С 2,5 первоначальной массы, при500 С " 4,8.П р и м е р 8, В прибор, описанный в примере 4, загружают 2,3026 г З 0(О,01 моля) тетрааминодифенйловогоэфира 2,8230 (0,01 моля) этиловогоэфира 4-карбоксибензила. Реакцию проводят аналогично описанной в примере 4."35Выход полимера близок к количественному, приведеяная вязкость 0,5раствора в муравьиной кислоте0,35 дл/г. По данным динамическогоТГА, полимер теряет в массе при 40450 ЧС 2,3, при 500 С - 4,6.П р м м е р 9. Реакцию проводятаналогично описанной в примере 8 Исходные компоненты: 2,3026 г ((0,.01 моля) тетрааминодифенилоксидаи 2,8230 г(0,01 моля) метилового эфи-.ра 4-карбоксибеиэилй. Выход полимера близок к количест-венному. Приведенная вязкость 0,550раствора в муравьиной кислоте0,30 дл/г. По данным динамического ТГА полимер теряет на воздухе при450 С 2,4 первоначальной массы, прио.,500 чС - 4,6.Таким образом, предлагаемый способ приводит к получению сополибензимидазолофенилхиноксалинов, обладающих повышенной растворимостью и стойкостью к окислительному воздействиюпри высоких температурах, Так, сополимер, синтезированный на основе3,3 ,4,4 -тетрааминодифенилоксида ифенилового эфира 4-карбоксибензилатеряет в массе, на воздухе при450 фС 2, при 5000 С - 4 (пример 1),в то время как сополимер аналогично-.го строения, синтезированный по прототипу, теряет на воздухе при 450 С17 первоначальной массы, а при500 С - 47.Сополимер, синтезированный на основе 3,3 ,4,4 -тетрааминодифенила позаявляемому способу (пример 3), теряет в массе при 450 С - 1, при500 С - 2,3 (испытания проводилисьна воздухе), в то время,как аналогичный полимер, но синтезированныйпо прототипу при 450 С,теряет 2 первоначальной массы, а при 500 С - 5. Способ получения сополибензимидазолофенилхиноксалинов реакцией ароматических бис-(о-диаминов) и карбонильных соединений, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью повышения стойкости сополимеров к термоокислительному воздействию и улучшения их растворимости, в качестве карбонильного соединения используют соединение, выбранное из группы; содержащей 4-карбоксибензил, амид 4-карбоксибензина, метиловый эфир 4-карбоксибензила, этиловый эфир 4-карбоксибейэила, Фениловый эфир 4-карбоксибенэила, 4-цианобензил.Йсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1 ЪсЮе 1 са ДСс, С 6 с.др Яапге МййЯ4452, 1970.2, французский патент М 1556975,кл. С 08 Д 33/00, опублик. 1969 (прототип).
СмотретьЗаявка
2521120, 15.08.1977
ПРЕДПРИЯТИЕ ПЯ М-5885, ИНСТИТУТ ФИЗИКО-ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ И УГЛЕХИМИИ АН УКРАИНСКОЙ ССР
ЗАБЕЛЬНИКОВ НИКОЛАЙ СЕРГЕЕВИЧ, НИКОЛЮКИН ЮРИЙ АРКАДЬЕВИЧ, АГАПОВ ОЛЕГ АЛЕКСАНДРОВИЧ, ДУЛЕНКО ВЛАДИМИР ИВАНОВИЧ, ВОРОБЬЕВ ВЛАДИМИР ДМИТРИЕВИЧ
МПК / Метки
МПК: C08G 73/06
Метки: сополибензимидазолофенилхиноксалинов
Опубликовано: 05.12.1979
Код ссылки
<a href="https://patents.su/4-702035-sposob-polucheniya-sopolibenzimidazolofenilkhinoksalinov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения сополибензимидазолофенилхиноксалинов</a>
Предыдущий патент: Ароматические полицианамиды в качестве термои теплостойких сшитых полимеров
Следующий патент: Способ получения поли-(-2-замещенных) хиназолонов
Случайный патент: Способ определения ацетилацетона в воздухе