Способ получения аммониевых галоидсодержащих комплексныхсоединений металлов платиновой группы

Фг ", -,;,-з, . ,=5 Г биФчкь фей Ф)сэй О ПИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветсиннСоциалистическихРеслублни иб 93979 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(5 )М. Кл. С 07 Р 15/00 С 25 В 3/02 Юаеударатамнняй кемнте СССР ев делам нэебретенка н еткритнл(71) Заявител Отделение Ордена Ленина института химической физики АН СССР и Химический завод им. Войкова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АММОНИЕВЫХ ГАЛОИДСОДЕРЖАЩИХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ Предлагается новый способ по ииевых галоидсодержащих компл пений, металлов платиновой груп мулы ния аммо. ксных соеди. пы общей фор"11%н, 1, Мх,где й - низший алкил; М - металл платиио й группы; соеди.ген.орга. Х - галоид;и+е=4;п д;в 3 - 1;р 2 или 3;р 4 или 6,которые используют в качестве исходныхпений для получения гомогенных н гетероных катализаторов различных процессовнического синтеза, например гидрированиянитросоединений 1 .Известен способ получения аммониевыхгалоидсодержащих комплексных соединенийметаллов платиновой группы общей формуль11 Я,1 ) где й - высший алкил Са - С,г,М - металл платиновой группы;и+в =4;п=1 - 3;3 - 1;2 или 3;р=4 илиб,заключающийся в том, что раствор соответ.ствующего амина в полярном органическомрастворителе подвергают взаимодействию ссолянокислым раствором хлорида соответст.вуюшего металла (выход не указан) 121.Особенностью способа является сложностьприготовления реакционной массы.Наиболее близким к предлагаемому потехнической сущности и достигаемому реэуль.тату является способ получения аммонневыхгалоидсодержащих комплексных соединенийметаллов платиновой группы общей формулыЙЯ 41 мс 14 1где В - низший анкил;М - платина, палладий,заключающийся в том, что спиртсвой растворхлористого тетраметиламмония подвергают(Сг Нз й Нз) г Рфг 4Вычислено, %: Н 1,71; й 6,07; Рд 22,97;Вг 69,25.ИК-спектры, см :43190, 3170, 1560.Электронные спектры, нм: Л 288, А 482,П р и м е р б. 01 г родня в порошкерастворяют при 65 С в течение 30 мы в10 мл 20% ной соляной кислоты, затем добавляют 5 мл й метилформамида и продолжают растворение при 65 С. Д 1,1 г/смг.Скорость растворения 150 мг/смг. ч, Выпав.ший прн охлаждении розовый осадок отфнльт.ровывают, промывают зтиловым спиртом, су.шаг, вес. 0,53 г, выход 96%, Тпл 214 С.Найдено, %: С 18,99; Н 7,11; С 38,23,й 792; ВЬ 18,55.СНзй 1.зй 1 гС 1, ЗН,ОВычислено, %: С 19,64; Н 6,54; С 1 38,73;й 7,64; ВЬ 18,73.ИК.спектры, см :13140,0 1640,Электронные спектрй нм: Л 285, А 483 чП р и м е р 7. 0,1 г порошка рутениярастворяют при 70 С в 10 мл концентрирован.ной НС 1, затем добавляют 5 мл ДМФА и про.должают растворение со скоростью 8,2 мг/смч,Д 1,5 А/см. Выпавший при охлаждении мали.новый осадок отфильтровывают, промываютзтиловым спиртом, сушат, вес 0,24 г, выход93% Т ил. 215 СНайдено, %: С 18,94; Н 6,04; С 1 39,15;й 11,04; ЯЬ 26,22,(СНз) г й Нгз ВиС 4Вычислено, %: С 18,93; Н 6,29; С 37,68;й 10,98; Ви 26,12.ИК-спектры, см :зи 3145,8 ,1640,Электронные спектры, нм: Л 285, А 483,П р и м е р 8. 0, г порошка палладия растворяют при 60 С в смеси 5 мл 20%.ной НВг и 5 мл й-метилацетамида, Д 0,9 А/см. Скорость процесса 112 мг/смг ч. Вьшавший при охлаждении красно-коричневый осадок отфильтровывают, промывают спиртом и су. шат, вес 0,5 г, выход 96%, Тпл, 25 С (разложение) .Найдено, %: С 9,26; Н 3,37; й 5,75; Вг 62,05; Рд 20,68.(СНз ) г й Нгг РОВгВычислено, %: С 9,25; Н 3,09; й 5,42; Вг 61,69; Рс 1 20,54.ИК.спектры, см :1 и 3190 3170,8 я, 1560Электронные спектры, нм: Х., 288; Л 482,П р и м е р 9, 0,1 г палладия в порошке растворяют при 65 С в смеси 5 мл концентрированной НС 1 и 5 мл диэтилформамида, Д 0,5 А/смг. Скорость реакции окисления 95 мг/см ч, Выпавший коричневый осадок отфильтровывают и сушат, Перед сушкой про 693979 6мывают этнловым спиртом, вес. 0,38 г, выход96%, Т,пл 114 С (разложение),Найдено, %: С 24,65; Н 6,13; й 7,15;С 1 36,05; Рд 26,82.5 (Сг Нз) г ИНгг Рс 1 СаВычислено, %: С 24,24; Н 6,07; й 7,07;С 1 35,84; И 26,76.ИК.спектры, см ; 4,щн 3118, 3170 днм 1560.Электронные спектры, нм: Л 4288, Л 22.О П р и м е р 0. 0, г платиновой проволоки растворяют при 60 С в смеси 5 мл концепт.рировакной НС и 5 мл й.диметилчалерамкда,Д 0,8 А/смг. Скорость процесса окисления90 мг/смг ч. Выпавший при охлаждении жел.5 тый игольчатый осадок отфильтровывают, про.мывают зтРловым спиртом, сушат, вес 0,2 г,дополнительно из маточного раствора выделяют0,03 г комплекса, выход 93%, Т.пл 212-214 С,Найдено, %: С 905; Н 3,15; й 5,26; С 126 41,49; Рт 32,70.(СНз) г йНг г РтС 1 аВычислено, %: С 8,75: Н 2,95; С 1 42,91;й 55 Рт 330ИК.спектры, см : 4 нн 3130,З 570.2 а Электронные спектры, нм: Л 265, А 463.П р и м е р 11. 0,2 г палладия в порошкеокисляют при 65 С в смеси 5 мл 20%-нойНС 1 и 5 мл дибутилформамнда Д 0,8 А/см,Скорость процесса растворения 85 мг/см ч.Выпавцпп коричневый осадок отфильтровыва.ют; промывают зтнловым спиртом и сушат,вес 0,98 г, выход 96%, Т, 132 С (разложение),Найдено, %: С 38,05; Н 7,92; й 5,81;С 27,83; Рд 21,05,зз (С 4 Н 9) г ИНгг РдС 14Вычислено, %, С 37,89: Н 7,85; й 5,63;С 1 27,96; Рд 20,96.ИК-спектры, см : 1.3185 3170 А.1560.Электронные спектры, нм: Л288, Х 482.40 П р и м е р 12. 0,1 г платиновой проволоки растворяют при 60 С в смеси 5 мл коицентрнрованной НС и 5 мл диметнлацетамида,Д 0,6 А/смг, Скорость окисления 95 мг/смг ч.Выпавший желтый осадок отфильтровывают45 промывают этиловым спиртом и сушат, Вес0,24 г, выход 93%, Т.пл. 212-214 С.Найдено, %: С 9,15; Н 3,10; й 5,29; С 141,45; Рт 32,75.(СНз) г йНгг РтС 140 Вычислено, %; С 8,75; Н 2,95; С 42,91;И 5,15; Рт 33,01,ИК-спектры, см : 4 и 3130 ди 1570.Электронные спектры, нм: Х 265,Л 463.П р н м е р 13, 0,1 г порошка роднярастворяют прн 50 С в смеси 5 мл концентрированной НС и 5 мл бутироинтрила693979 Формула изобретения Составитель О, Смирнова Техред Л. Пекарь Корректор Е. Рошко Редактор Г, Уныбина Заказ 565/7 Тираж 397 Подписное В 11 ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035. Москва, Ж, Раушская набд. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 7эфиром и сушат, вес 0,42 г, выход 89%, Т.пл.216 С.Найдено %: С 30,92; Н 7,67; й 9,01;С 30,56 Вз 2216.С Нр йНзз В 1 С 14Вычислено, %; С 30,84: Н 7,72; й 8,96;С 30,42; ВЬ 22,06,ИК.спектры, см : дн 3140,В 640;Электронные спектры, нм: Ь. 285, й. 483.П р и м е р 14. 0,1 г порошка родняокисляют при 60 С в смеси 5 мл концентрированной НС 1 и 5 мл пропнонитрила, Д0,7 А/см . Скорость растворения 145 мг/см ч,Выпавший светло. красный порошок отфильтровывают, промывают диэтиловым эфиром и сушат, вес 0,4 г выход 94%, Т.пл 214-215 С.Найдено, %: С 25,48: Н 7,82; й 10,02;С 33,83; Вз 24,71.(С,н,йн,), В С 14Вычислено, %; С 25,45; Н 7,06; й 9,86;С 33,42; ВЬ 24,24,ИК-спектры, см : 1 нн 3140,8 нн 1640.Электронные спектры, нм: Л 285; А 483,Предлагаемый способ прост и удобен вработе, позволяет получать разнообразныекомплексные соединения металлов платиновойгруппы с высоким выходом,Способ получения аммониевых галоидсодержащих комплексных соединений металлов пла. типовой группы общей формулый Яфр 1 Х я фгде В - низший алкнл;М - металл платиновой группы;Х - галоид; и+в=4;п=1 - 3;в=3 - 1;р=2 или 3;ц=4 или 6,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, металл платиновой группыподвергают электролитическому окислению10 путем пропускажя переменного тока с частотой 50 1 0,5 Гц и плотностью 0,5 - 1,5 А/см, в среде электролита, состоящего иэ смеси20 - 36%.ной галоидводородной кислоты намида общей формулы1% 1 Я МС Йз )Огде В = ВВ - низший алкил,или нитрила общей формулыРСЙ,где В - низший алкил.20 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Хидекель М. Л Баканова Э. НАстахова А. С., Дорохов В, Г. Получение непредельных спиртов гидрированием а, 11-непредельных2 альдегидов в присутствии иридиевого каталиэатораРИзвестия АН СССР. Сер. "Химия",1970 499.2. Гиндин Л. М., Бобиков П. ИКоуба Э.ф.Экстракпия платиновых металлов аминами. -3 р "Известия СО АН СССР,"У 10, 84961,3. А. ОотЬег, А. Кге 11, Вег 1 сИе дегОеитасЬеп Сбейесйеп беее 11 есЬатт, 39, 1294(1906) .4, Иванова С. Н., Гиндин Л. М., Мироно.ва Л. Я. Экстракция платины алифатическнмиаминами различного строения.Известия СОАН СССР."Сер. хим. наук, гг 7, вып. 2, 35,1964.