Полимерная композиция

Союз Советских Социалистических ОП ИСА ИЗОБРЕТ К АВТОРСКОМУ СВИД еслублик 61) Дополнительное к авт. сви Кл. 2 8 Ь 67/22) Заявлено 08,(21) 2 иИ присоединениеат з Гвсударствениы 9 хама СССР аа делам изобретена в етхрктхй(23) Приорите убликовано 05.11.79. К 678, 74(088 та опубл ания опи Г. М . Авдеева, Е, Г, Зильберман, Л. А, ИотковскЭ, А, Кимель, В. П, Пшеницына, Л. Н. Седови Г, И, Шульгина 72) Авторы изобретен 1) Заявите 54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПО Изобретение относится к полимерным композициям на основе ненасыщенных полиэфиров. Композиции на основе ненасыщенных полиэфиров находят применение в различных отраслях народного хозяйства, в частности, в автомобильной, авто- тракторной и т.п, отраслях промышленности для цропитки металлического питья с целью устранения его пористости; К пропитывающим композициям укаэанного назначения предъявляется ряд требований, одним из которых является высокая жизнеспособность в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. Это требование обусловлено необходимостью приготовления большого количества ( до 10 т)15 ."рабочей смеси - композиция с инипиатором полимеризации, которая расходуется постепенно на пропитку.Жизнеспособность такой смеси должна составлять 1-1,5 мес, Поэтому при20 разработке пропиточных композиций основное внимание уделяется повышению их жизнеспособности. ЧДругой областью применения композиций является производство. пресс-материалов типа ".премиксов и фпрепрегфдля изготовления изделий, применяемътх в электротехнической, автомобильной и других отраслях промышленности. Необходимость применения"композиций с высокой жизнеспособностью для изготовления пресс-масс связана с тем, что предварительно пропитанные листовые армированные материалы (препреги".) или предварительно смешанные материалы на основе рубленного волокна ( "премиксы") готовятся на одних предприятиях, а изделия из них прессуются на других, часто расположенных на большом расстоянии друг от друга; поэтомуполиэфирные композиции, входящие в состав пресс-масс и содержащие инициаторы отверждения, должны сохранять неизменными свои свойства в течение длительного времени.Для увеличения жизнеспособности композиций на основе ненасьпценных поли- эфиров в их состав вводят ингибиторь66,60-1 50,000,50-10,00 ОНСн,-хн-Сн, -К 3 690полимеризации или стабилизирующие сиотемы. Вопрос стабилизации имеет особое значение для композиций на основебесстирольных полиэфирных смол, в ко-.торых в качестве мономера используются соединения акрилового ряда, например,олигоэфиракрилаты или диметакрилвтыгликолей; указанные композиции в отличие от стиролсодержащих, имеют оченьнизкую жизнеспособность в смеси с перекисными инициаторами,Так, для стабилизации стирольныхрастворов полизфиров наиболее частоиспользуют многоатомные фенолыхинон, гидрохинон, треч бутилпирокатехин, 151,4-нафтохинон и др, 1, Эти же соединения применяются обычно для стабилизации при хранении бесстирольных полиэфирных смол. Однако введение в составкомпозиций перекисных инициаторов,при водит к резкому уменьшению жизнеспособности при хранении на свету.Ближайшей по технической сущности к данному изобретению является известная пьлимерная композиция, включающая ненасыщенный полизфир, диметакриловый 045 4 эфир, диметакриловый эфир триэтиленгликоля, перекись, ингибитор,полимеризации и стабилизатор, в качестве стабилизатора содержит азотсодержащий винилэтинилфенольный олигомер при следующем соотношении компонентов, вес.ч: Ненасьпценный полизфир 100, 00 Диме твхриловый эфир триэтиленгликоля Перекись Ингибитор полимеризации 0,01-0,07 Азотсодержащий винилэтининилфенольный олигомер О, 083-0, 62 Азотсодержащий виннпэтинилфенольный олигомер (олигомер ФКУ) имеет следующее строениеэфир триэтиленгликоля, перекись, ингибитор полимеризации и стабилизатор. Вкачестве стабилизатора она содержитоксикислоту в количестве 0,1 5-0,3 вес.ч.з 0Оля ускорения отверждения в композициювводят нафтенат кобальта 21;Проведенная проверка влияния оксикисдоты на стабильность бесстирольной композиции на основе полидиэтиленгликоль- малеинатадипината и диметакриловогоэфира триэтиленгликоля, содержащей перекись бензоила или трет-бутилпербензоат,показала; что композиции на свету могут40храниться 7-8 суток,Кроме того, при использомнии этойкомпозиции, содержащей нафтенат кобаль" "та" ,вслуМаеприменейия"стйрольногораствора нафтената кобальта стирол,45входящий в его состав, является замедлителем полимеризации, К недостаткамописываемой композиции относится такжето, что она отверждается при высокойтемпературе (90 С) весьма медленйо50(примерно 1 ч),хотя и содержит дм перекисныхсоединения и даже ускорительих распада - нафтенат кобальта.Белью данного изобретения являетсяувеличение жизнеспособности композиции"на свету и поведение скорости отверждения при нагревании.Эта пель достигается тем, что комцьзиция, включающая ненасыщенный полигде -СНаН-С=С С(СНР;И =2-3,Введение олигомера ФКУ в большихколичествах (даже 1-2%) резко снижаетжизнеспособность композиции, о чем свидетельствуют приведенные в таблице данные (составы 7 и 8). Таким образом,большие количества олигомера ФКУ стабилизирующего действия не оказывают,В качестве ненасыщенного полиэфираиспользуют продукт конденсации гликолей(диэтилен-; пропилеи-, полиэтиленгликольи др.) и ненасьпценных кислот или ангидридов (малеиновая, фумаровая) илисмеси ненасыщенных кислот с модифицирующими кислотами или ангидридами (адипиновая, себациновая кислоты, фтнлевыйангидрид и др.).Сущность изобретения иллюстрируетсяследующими примерамй;П р и м е р 1. К 100 вес.ч. полизфира, полученного из 0,6 моль малеинового ангидрида, 0,4 моль адипиновойкислоты, 1,08 моль диэтиленгликоля и0,02 моль полиэтиленгликоля и стабилизированного 0,01 вес,ч, гидрохинона,добавляют 66,6 вес,ч. диметакриловогоэфира триэтиленгликоля (Эфир Т 1 М-З),В полученный раствор вводят 0,083 вес.ч,олигомера ФКУ и 1,67 вес,ч, перекисибензоила. Жизнеспособность композиции на свету 40 суток, без ФКУ - 166,6 100 150 83 40 90 65 10 45 10 3 120 5180 6 0,01 0,02 0,07 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 4+101,67 3 4 100 100 100 100 100 100 0,62 0,08 0,30 0,62 66,6 100 5 6 25 35 0 тверждение в присутствии перекиси бензоипа при присутствии трет-бутиппербензоата при 1 20 оС. Форм бретения л це данные с предлагаему на свету с нее 4 Оатом более отверждение температура рос тьюф Полиме не насыщен эфир триэ битор поли о т л и ч целью уве позиции н рная композ ный полиэф иленглико меризапии ция, включающая, диметакриловыйперекись, ингистабилизатор,я тем, что, способности ком.ения скорости ающличения нес свету и 5 6900 сутки, При 80 О С композиция отверждвет- ся за 9 мин.П р и м е р 2. К 100 вес.ч, полизфира, полученного по примеру 1 и стабилизированного 0,02 вес,ч. гидрохинона, добавляют 100 вес,ч, эфира ТГМ. В полученный раствор вводят 0,3 вес.ч. олигомера ФКУ и 4 вес,ч, перекиси бензоила. Жизнеспособность композиции на свету - 66 суток, время отверждения О при 80 С - 10 мин.оП р и м е р 3. К 100 вес,ч. поли эфира, полученного по примеру 1 и стабилизированного 0,07 вес.ч, гидрьхинона, добавляют 150 вес,ч, ТГМ-З, В по лученный раствор вводят 0,62 вес,ч. олигомера ФКУ и 10 вес.ч. перекиси бенэоила. Жизнеспособность композиции на свету - 45 суток, время отверждения при 80 С - 10 мин. 20П ри м е р 4, К 100 вес.ч. полизфира, полученного из 0,8 моль пропиленгликоля, 0,2 моль дизтиленгликоля 0,67 моль малеинового ангидрида и 0,33 моль фталевого ангидрида и стабилизированного 0,02 вес.ч, гидрохинона, добавляют образом, приведенные в табливидетелвгтвуют о том, что ю композицию можно хранить перекисью бензоилв не ме суток и трет-бутилпербенза 150-180 суток, при этом композиции при повышенных х протекает с большой скь . 45 666,6 вес.ч. эфира ТГМ. В полученныйраствор вводят 0,083 вес.ч. олигомераФКУ и 1,67 вес.ч. трез-бутилпербенэо,ата, Жизнеспособность композиции насвету более 4 мес. При 120 С композиция отверждается за 6 мин.П р и м е р 5. К 100 вес.ч. полизфира, полученного по примеру 4 и стабилизированного 0,02 вес,ч. гидрохинона,добавляют 100 вес,ч. эфира ТГМ-З, Вполученный раствор вводят 0,3 вес,ч,олигомера ФКУ и 2 вес.ч, треъ-бутилпербензоата. Жизнеспособность композиции на свету более 6 мес, время отвер 0ждения цри 120 С - 6 мин,П р и м е р 6. К 100 вес.ч, полизфира, полученного по примеру 4 и стабилизированного 0,02 вес,ч. гидрохинона, добавляют 150 вес.ч. эфира ТГМ-З.В, полученный раствор вводят 0,62 вес.ч.олигомера ФКУ и 10 вес,ч. трет-бутилпербензоата. Жизнеспособность композиции.на свету более 5 мес, время отверждения при 1 20 С - 6 мин,Данные о жиэнесцособности приведеныв таблице.690045 66,60-1 50000,50-1 0,00 7отверждения при нагревании, в качестве стабилизатора она содержит азотсоцержащий винилэтинилфенольный олигомер при следующем соотношении компонентов, вес.ч,:Ненасыщенныйцолиэфир . 100, 00ДиметакриловийэФир триэтиленгликоляПерекисьИнгибитор поли-меризапии 0,01-0,07 Азотосодержащийвннилэтинилфенольный олигомер 0,083-0,62 Формула изобретения изменена в соответствии с признаками прототипа,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Патент Великобритании Мф 1001126,1 О кл, С 3 Р, опублик. 1965. 2, Авторское свидетельство СССРСоставитель Н. ПростороваРедактор Е,. Виноградова, Техред С. Мигай Корректор М, Селехман.Заказ 6630/2 Тираж 585 Подписное БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и. открытий