Способ отверждения полиуретановых олигомеров

ОП ИСАЙИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯп 11 413821 Союз Советских Социалистических Республик(51 тнением заявки М исо осуаарственный комит овета Министров ССС,п,о 46 Опубликован Дата опубли м нзобретенн ткрыт 3.76(54) СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВЫХ ОЛИГОМЕРОВИзобретение касается получения полиуретанов, пригодных для производства различных резиновых изделий, в том числе и для изготовления шин,Известны способы отверждения полиуретановых олигомеров путем взаимодействия олигофорполимеров на основе полидиендиолов и диизоцианатов со сшивающими агентами.Однако получаемые полиуретаны обладают недостаточно хорошей термостабильностью.С целью повышения термостабильности эластомеров в качестве сшивающих агентов используют смесь ароматических ди- и триаминов, взятых в молярном соотношении от 0,01 до 8,0, причем соотношение МСО/МН меньше 1, и процесс осуществляют при комнатной температуре. Сочетание указанных условий (примеры 4 и 5) позволяют избежать образование термолабильных биуретовых связей и путем соответствующего изменения соотношения ди- и триаминов варьировать в достаточно широком диапазоне свойства получаемых эластомеров. Под диаминами здесь подразумеваются соединения этого класса, обычно используемые для удлинения цепи при получении полиурстанов, например мета- и парафенилендиамины 3,3 - дихлор -4,4 - диаминодифенилметан (МОКА) и т, п,В качестве трцамцнов (сшивающих агентов) наиболее эффективно применение разветвленных ароматических трпа минов типа 4,4,4-трцамцнотрцфенцлметана.П р и м е р 1, 60,8 г (24 моль) форполцмера, полученного цз полцдцендцола ц 2,4-толуилендццзоццаната с соотношением МСООН равным 2,1, прц 100 - 110 С смешивают с расплавом 6,15 г 3,3-дцхлор,4-дцамцнодцфенцл- О метана. После двухминутного интенсивногоперемешцванця реакционную массу заливают в форму, нагретую до 130 - 150 С, ц выдерживают при этой температуре 6 час. Испытания полученного эластомера прц 20 С ц 100 С показали соответственно: прочность на разрыв 95 кгс(см и 34 кгс,см, относительное удлинение 350/о ц 230%, остаточное удлинение 5% и 10 о/о П р и м с р 2. 45 г (1 О моль) форполнмера на основе ц 2,4-толуцлендццзоццаната с соотношением СО/ОН равным 2,1 и 1,42 г (9,5 моль) трцэтанолампна смешивают в вакууме прц 50 - 60"С в течение 10 мцц. Реакционную массу заливают в форму ц выдерживают 7 суток прц 80 С. Эластомер имеет прц комнатной температуре следуюгцце характеристики: прочность на разрыв 12 кгссм, относительное ц остаточцос удлцненце соответственно 420 оЬ ц о/о.Соотношение ди-и триамина,моль Три- амина Форпо- Дпокние, о,; 20 С удлинение, оа 20 С/100 С Ди амина сана лимера 100 С 100 С 20 28 700 620 130 75 1,5 30 4,5 20,0 17 14 670 530 115 71 25 3,2 2,9 17,5 10 8600 450 93 63 21,0 0,9 0,88 2,6 Предмет изобретения Составитель Т. Кремеиеикая Текред Е. Подурушина Корректор Л. Котова Редактор А, Тимофеева Заказ 311/3 Изд.2065 Тираж 593 Подписное ЦНИИПИ Госуда ственпого комитета Совета Министров СССР по делам пзооретеппй и открытий 13035, Москва, К, Раугиская иаб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Пр имер 3. Получение эластомеров путе.л тримеризации изсциянятпых Групп.В реакционный сосуд номенают 20 г полидпендиизсцианата (фопполмера) с мол, весом 4000 и 5,4 г 2,4-толуплендиизоцпанята, перемешивают до получения гомогенной смеси и добавляют 2,5 г диэтиле:гликоля. Реактор вяклмируОт, реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в тецение 30 мин, после чего добавляют по 0,42 г диметилбензилаИпя и фенилглицидилсвсгс эсг иря и снова перемешивают в течение 15 мпн, Густую массу выливают в форму и выдерживают 7 суток при комнатной температуре. Эластомер имеет при 20 С следующие характеристики: прочность на разрыв 58 кгс/см, относительное удлинение 300%, остаточное удлинение 6%, При 100 С образец практигески теряет эластические свойства прочность на разрыв составляет 4 - 5 кгс/см) .П р и м е р 4. В реактор загружают 22 г форполимера, используемого в примере 1, 1 О мл дисксяня и перемешивают 10 мин при комнатной температуре. Затем, не прекращая перемешивания, добавляют смесь 0,78 г 4,4,4",- триаминотрифенилметана и 0,41 г м-фенилендиамина, растворенных в 7 мл диоксана с Способ отверждения полиуретановых олигомеров путем взаимодействия олигофорполимеров на основе полидиендиолсв и диизоцианатов со сшивающими агентами, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения термсссотношсн:ем ХСО/ь 1 Нз равным 0,9, и выдеркиваОт прн комнатной,температуре в течение 15 мин, Вязкую массу выливают в форму.1 ерез 4 - 5 час образец извлекают из формы, 5 а растворитель удаляют вакуумированием прикомнатной температуре. Проведенные через 6 суток испытания полученного эластомера показывают, что его процность на разрыв при 20 С и 100 С соответственно составляет 10 1 04 кгссм и 69 кгс/см, относительное удлинение 600/, и 450%, остаточное удлинение 12% и 10%. П р и м е р 5. По методике, описанной в при мере 4, получают эластомер на основе полидиендиизоцианата, 4,4,4"-триаминотрифенилметана и и-фенилендиамина при соотношении аИов 10: 1 и соотношении КСО/ХН равньтм 0,8. Определенные после 6 суток выдерж к: физико-механические свойства эластомерапр 20 С и 100 С составляют соответственно грочность на разрыв 65 кг/см и 47 кгс/см, огпосительное удлинение 400/, и 320%, остато Иое удлинение 5% и 5%.25 В таблице приводятся свойства эластомеровв зависимости от соотношения ди- и триаминов. стабильности эластомеров, в качестве сшивающих агентств используют смесь ароматических ди- и триаминов, взятых в малярном соотношении от 0,01 до 8,0, причем соотноше ние ЫСО/К 1 Нз меньше 1, и пРоцесс осУществляют при комнатной температуре.