Способ получения метилтретичнобутилового эфира

(51) М, Кл.С 07 С 43/04 С 07 С 41/06 Государотеенный комитет СССР по делам ыэобретеннй н отнрьпнй,07(088.8) Дата опубликования описания 18.04,79 ИностранцыФранческо Анкиплотти, Джанни Ориани, Эрманно Пескаролло(72) Авторы изобретения Иностранная фирма Снамкрогетти С.п.А"(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛТРЕТИЧНОБУТИЛОБОГО ЭФИРАИзобретение относится к двустадийному способу получения метилтретичнобутилового эфира (МТБЭ), который находит широкое применение в качестве растворителя в химическом производстве. 5 Известен способ получения МТБЭ путем взаимодействия изобутилена в смеси с углеводородами С. и метанолом в жидкой фазе при содержании изобутилена и1 О метанола в смеси около 50% и 30% соотоветственно при 0-100 С ц давлении 0-300 атм в присутствии катионообменного, катализатора с последующим выделением МТБЭ из реакционной смеси рек тификацией 1. Конверсия изЬбутилена 86-94%, метанола 94%, Недостатком известного способа являются потери исходных реагентов метанола и изобутилена вследствие неполной их конверсии в ус ловиях известного способа, которые остаются после выделения целевого МТБЭ в отводной из ректификационной колонны углеводород-метанольной смеси. Целью изобретения является утилизация отходов производстьа МТБЭ и увеличение выхода целевого продукта,Поставленная цель достигается способом получения метил-трет-бутилового эфира путем взаимодействия цзобутилена в смеси с углеводородами С 4 и метанола в жидкой фазе при температуре и давлении,в присутствии катионообменного катализатора, с последующей отгонкой целевого эфира, отличительная особенность которого состоит в том, что углеводород-метанольный остаток после отгонки эфира дополнительно нагревают прио60-100 С, давлении 15-40 атм в присутствии катионообменного катализатора при молярном соотношении изобутипен, метанол, равном 0,255-1,57. Конверсия изобутилена и метанола в указанных условиях 62,3-86,6% и 82-100% соответственно.Способ позволяет использовать остаточные количества исходных метанола и изобутилена, не прореагировавшие в условиях проведения известного способа достаточно простым и экономичным методом и получить благодаря этому дополнительные количества МТБЭ, суммарная конверсия изобутилена 97-99,1% ( селективн ость 98, 5-99, 6%) , метанола 97,6% при селективцости 100%.Температура дополнительной обработо ки ( 60-1 ОО С) должна быть на 1 0 С выше и давлепие на 5-10 ат выше, чем эти параметры не основной стадии реакции.Данный способ осуществляют но технологической схеме, указанной на чертеже.Смесь олефинов С через трубопровод 1, а метанол через трубопровод 2 подают в трубопровод 3 и далее в первичный реактор 4, В первичном реакторе 4 изобутилен частично превращается в метил-трет.бутиловый эфир. Смесь из реактора 4 через трубопровод 5 подают в ректификационную колонну 6, из куба которой МТБЭ выводят через линию 7, С верха колонны 6 выводят не содержащую МТБЭ смесь олефинов, которую через линию 8 направляют во вторичный реактор 9, где смесь нагревают прио60-100 С в присутствии катализатора- ЭАмберлиста 15, где непрореагировавшая часть изобутилена преврращается в МТБЭ,Смесь углеводородов из реактора 9 направляют через трубопровод 1 О в ректификационную колонну 11, в которой сверху отбирают бутены, а из куба колоны МТБЭ.П р и м е р 1. Смесь олефинов следующего состава, вес,%;Изобутилен . 50,01-Бутен 28,5Транс-бутен 8,02Цис-бутен 0,3Другие углеводороды С,13,18 смешивают с метанолом в таком соотношении, чтобы молярное отношение изобутилен: метанол было равно 1,0, далее эту смесь подают нри скорости 5 л/л,ч катализатора в первичный реактор, содержащий Амберлист 15, температура в реакторе 60 С, давление 15 атм.Из выхода первичного реактора смесь имеет следующий состав, вес.%:МТБЭ 57,59Метанол 132Изобутилеи 2,221-Бутен 52,81Транс-бутен 14,86Цис-бутен 0,56Другие углеводороды С 24,4 В этой смеси молярное отношениеизобутилен; метанол составляет 1,57,соотношение линейных олефинов 1 бутен:трас-бутен составляет 3,55, а1-бутен:цис-бутен - 94, 30,Конверсия изобутплена 94,2% (селективность 100%), конверсия метанола9 4% ( селективность 1 00% ),После отделения МТБЭ остаточнуюсмесь со скоростью 5 л/л ч катализатора (Лмберлист 5) подают во втооричньгй реактор, где температура 60 Си получают продукт состава, вес,%:МТБЭ 5,15Метанол СледыИзобутилен 1,971-Бутен 50,7Транс-бутен 1,41Цис-бутен 1,41Другие углеводороды 4 24,68Олефины С 0,8В этой смеси соотношение линейныхолефинов 1-бутен: транс-бутен состав 25ляет 3,32, 1-бутен; цис-бутен - 35,94.Конверсия изобутилена 62,3% (селективность 95,6%); конверсия метанола 100%.(селективность 100%),3 ОП р и м е р 2. Смесь такого же состава,.так и в примере 1, после выщелачивания МТБЭ подают во вторичный реактор со скоростью 5 л/л.ч катализатораАмберлиста 15, Температура реакции80 С.Получен продукт следующего состава,вес,%;МТБЭ 5,15 ЩМ етанол СледыИзобутилен 1,151-Бутен 45,37Транс-бутен 16,28Цис-бутен . 4,00Другие углеводороды С 4 24,18Олефины Сз 3,87В этой смеси соотношение между линейными олефинами 1-бутен: трсщс -2-бутен составляет 2,79, 1-бутен:цис-бутен - 11,34, Конверсия изобутилена 78% (селективность 76,5%), конверсия метанола 100% (селективность 100%).П р и м е р 3. Смесь, подаваемая вовторичный реактор, имеет такой же состав, как и смеси в примерах 1 и 2,отемпература процесса 90 С, скорость 5 л/л ч катализатора Амберлиста 1 5.Ц 5 7 70ч а ю щ и й с я тем, что, с целью утилизации отхода производства метилтретичнобутилового зфира и увеличения выходацелевого продукта, углеводород-метанольный остаток после отгонки эфира дополонительно нагревают при 60-100 С и давлении .1.5-10 атм в присутствии квтионообменного катализатора при мольном соотношении изобутилен: метанол, равном 0,2 55-1,57.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1, Патент Англии % 957000, кл. С 2 С, 194.Составитель В. Горленко Редактор Л. Новожилова Техред Л. Алферова Корректор С, Патрушева Заказ 1642/63 Тираж 512 Подписное Ш 1 ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4