Способ получения о, о-диметилфталимидометилдитиофосфата

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Соцнел истиц еских Республикарстеенный комитетСССРделам изооретеиийи открытий Го блнковано 15,03.79,Бюллетень10 Й 1 5476 118,0088.8) а опубликования описания 18.03,79,; 1 .".") Авторыизобретения 1тай (Тайвань)лени (США) Иностранц Шен Фу Лианг, К и Ричард Алан ЗеИностранная фирма Стауффер Кемикал Ко(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИМЕТИЛ-Б- -ФТАЛИМИДОМЕТИЛДИТИОФОСФАТА 2 ретение отно итиофосфорнь шенствованн Изо эфировП тся к областикислот, а иму способу италими доме т ими больш к усове ния 0,0 фосфата олуче- ипдити диметиформульО М-СНг -(ОСН,) г Известен способ получения эфиров тиофосфорных кислот взаимодействием эфиросопей тиофосфорных кислот с галоидсодержащими реагентами Ц,Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является. способ получения 0,0-диметил- Ь -фтапимидометилдитиофосфата, который заключается в том, что-хпорметилфтапимид подвергают взаимодействию с натриевой солью 0,0-диметипдитиофосфорной кислоты в среде органического растворителя при 65-82 С 2. том необходимо испольэовать количество растворителя и ото от продукта реакции, а крореактор-"работает не на полную делять егме того,мощность.цепью изобретения является упрощение процесса.Поставленная цепь достигается предлагаемым способом получения О,О-диметил -фтапимидометипдитиофосфата, который заключается в том, что М -оксиметилфталимид обрабатывают 35-40%-ной водной соляной кислотой при мольном соотношении реагентов 1;2,5-5 в среде органйческого растворителя, взятого в количестве 5-7 молей на 1 моль исходного-оксиметипфтапимида при 45-75 С и давлении 1-4 атм при одновременном пропускании через реакционную смесь газообразного хлористого водорода со скоростью 30-40 и/час и поддержании пер-воначальной концентрации соляной кислоты в реакционной смеси, полученный при этом М -хлорметипфтапимид подвергают6,807 Табпица 1 дпагае мый Загружаемый в Т реаматериал дная 35%-ная пы) ОМФ (фун нзол добав мый перанием 5 110 Ир 3 91,5 110 Обшее количество взаиюс действию с натриевой солью 0,0- диметипдитиофосфорной киспоты, взятой в количестве .110-130% от веса исходо ного К -оксиметипфтапимида при 50-65 С и давпении 1-1,7 атм, при обшем расходе Р.астворитепя в процессе 8- 12 мойей на 1 мопь Я -оксиметипфталимида.К отличительным признакам способа относится обработка 8 - оксиметилфтапимида соляной кислотой при одновременном пропускании через реакционную смесь газообразного хпористого водорода в описанных условиях и взаимодействие попученного 8 - хпорметипфталимида с натриевой сопью 0,0-диметипдитиофосфорной кислоты, взятой в копичестве 110-130% от веса исходного 1-оксиметипфтапимида при 50-65 С и давпении 1-1,7 атм, при общем расходе растворителя в процессе 8-12 молей на 1 мопь 8-оксиметилфталимида,В качестве органического растворителямогут быть использованы, например, бензоп, топуол, .1,2-дилпорзтан ипи другиенепопярные р,лстворитепи.В предпагагмом способе пойучения0 0 диметйп фтапимидометипдитиофос3фата испопьзуется дленьшее копичестворастворителя, чем г, известном, и в рул вто уюстадию процесса ведут при бопее низкойтемпературе. Обычно при уменьшении количества растворителя имеется большаявероятность увепичения копичества побочных продуктов,добавпяемый после удаленияводной НС 1 Примечание, Загружаемые копиче Неожиданно быпо обнаружено, что приснижении копичества растворителя выходойродукта не изменился и равен 734 присохранении чистоты, равной 95%,5 Уменьшеййе копичества растворителяпозволяет увеличить навеску исходногоМ -оксиметипфтапимида и таким образомпопучить больше цепевого продукта безизменения объема реактора.О П р и м е р 1. Получение 0,0-диметип-Я-фтапимидометипдитиофосфата, В реактор емкостью 7,53 м загружают 6,0 кгмопя Я -оксиметипфтапимида (ОМФ),1893 и 35%-ной сопяной киспоты,о4164 и бензопа и при 55 С пропускаютгазообразный хпористый водород со скоростью 435 кг/час при поддержании первоначальной концентрации сопяной киспоты. Время реакции 1,5 час. Поснеудапения избыточной водной сопяной кислотыдобавляют 1325 и бензопа и натриевуюсопь диметипдитиофосфорной кислоты вкопичестве 110-130% от веса исходногоОМФ. Общее время процесса 7,5 час,выход продукта 73%, Чистота продукта96%П р и м е р 2, В усповиях примера 1попучают также 0,0-диметил-б -фтап 30имидометипдитиофосфат,В табп, 1 и 2 приведены данные,свидетепьствуюшие о преимушествах предпагаемого способа получения продукта посравнению с известным,казаны в литрах, кроме ОМ652897 Табпица 2 Известный Показатепь аемый Первый реактор 7570 7570 Время реакции, час 1,5 Первый и второй реакторы 73 Выход продукта,%Полный периодический цикп, час 7,5 8,0 В процессе согласно известному способу первый реактор работает при своеймощности, В примере предлагаемого способа количество ОМФ, загружаемогов первый реакторна 57% больше, чем копичество при нормальном процессе. Несмотря на большее. количество ОМф впредлагаемом способе, количество бензола, загруженного перед хлорированием,меньше, и первый реактор работает только на 87% от своей объемной мощности.В примере предлагаемого способа вто-рую загрузку бензола добавляют в первый реактор после удаления водной НС 1,1доведя общее количество испопьзованного бензола до количества большего, чембензопьная загрузка в известном процессе. Однако самое высокое общее количество составляет на 1 фунт-молекулу ОМф352,04 л по сравнению с 483,53 л попримеру известного процесса,Таким образом, вес отогнанных продуктов на 1фунт продуктов.,в зоне очистки, котораяследует за вторым реактором, составляетпримерно 72% от количества, полученно-го в известном способе,Как указано в таблице 2,время реакции в примере предлагаемого сйособазначителЬно меньше, чем в примере известного процесса, Большая часть этого выигранного времени теряется в общемвремени периодического цикла из-за того, что увеличивается время, требуемоедля обработки большего копичества ОМфи ХМФ (хлорметилфталимида) на период упредлагаемого способа, Таким образом,общее время периодического цикла является примерно одинаковым при обоихспособах. Вместимость реактора, и о Температура, ССкорость добавпениябезводной НС 1, кг/час 104,3-136,08 435,45 Вслед за фазовым разлепением во втором реакторе как в известном, так и впредлагаемом способах органическую фазу,содержащую продукт, сначапа промывают0%-ным раствором каустической содыи затем водой, Затем растворитепь в органической фазе отгоняют от продукта,Выход продукта в каждом спучае составляет примерно 73% и чистота полученногоэфира 95%. Такаясхожесть в выходе и вчистоте набпюдается несмотря на испопьзование более высокой температуры реакции, так как обычно образуется большееколичество побочного продукта,формула изобретения гСпособ попучения 0,0-диметил-фтапимидометилдитиофосфата с использованием взаимодействия Н - хлорметилфталимида с натриевой солью 0,0-диметипдитиофосфорной кислоты в среде оргайического растворителя при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса,К - оксиметилфталимид обрабатывают 35-40%-ной водной соляной кислотой при мольном соотношении реагентов 1;,25-5 в среде органического растворителя, взятого в количестве 5-7 молей на 1 моль исходногоо Й -оксиметилфталимида при 45-75 С и давлении 1-4 атм при одновременном пропускании через реакционную смесь газообразного хпористого водорода со скоростью 30-40 л/час и поддержании первоначальной концентрации соляной кислоты в реакционной смеси, полученный при этом Я-хпорметилфталимид подвергают652897 Составитель Л, КарунинаРедактор Е. Хорина Техред М, Петко Корректор М. немчик Заказ 1095/58 Тираж 512 ПодписноеБНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий11 4 5 3035, Москва, Ж, Раушская наб., д. /Филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 взаймодействию с натриевой солью 0,0- -диметилдитиофосфорной кислоты, взятой в количестве 110-130% от веса исходо ного л - оксиметипфталимида при 50-65 С и давлении 1-1,7 атм, при общем расходе растворителя в процессе 8-12 молей на 1 моль К -оксиметилфталимида. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. Пурдела Б., Вылчану Р, Химияорганических соединений фосфора, М