Способ получения олефинов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 644766
Авторы: Башкиров, Боголепова, Фридман
Текст
ОП ИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ) 644766 Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликова писания 20,04.7 54) СПОСОБ П ЕНИЯ ОЛЕФИНОВ- сн, з+1в.сн= сн нсн -з я протена гетеих окис- алюмияется удешевления в состав кадоступного меостигается описы ния олефинов, за олефины подвер анию в присутст ализатора, промо оловом, дополни ись молибдена в при содержаниизкая нировлено ри ис- изато- одныет их азан%, а т при о вы- ката- колиИзобретение относится к способам полуния олефинов путем каталитического дисопорционирования непредельных углевоИзвестно, что указанная реакци кает при температурах 20 - 150 С рогенных катализаторах, содержащ лы рения, нанесенные на у-окись ния 11,Недостатком способа является н скорость реакции.Известно также, что диспропорцио нацие олефинов может быть осущест со значительно большей скоростью п пользовании алюморениевых катал ров, обработанных тетраалкилпроизв ми олова, что значительно повыша активность 2, Содержание Ке 207 в у 1 ном катализаторе составляет 20 вес. Ьпй 4 1 - 10 вес, %. Процесс проводя 20 в 1 С и атмосферном давлении.Недостатком процесса является ег сокая стоимость из-за использования лизатора, содержащего значительное честно дорогостоящего рения. дородов, т. е. превращения их в гомологи большим или меньшим молекулярным в сом по следующей реакции: Целью изобретения яв 5 ние процесса за счет введ тализатора окиси более талл а. Поставленная цель д ваемым способом получе ключающимся в том, что гают диспропорциониров вии алюморениевого кат тированного тетраалкил тельно содержащего ок количестве 5 - 10 вес, % окиси рения 0,5 - 1 вес. %Отличием способа является использова ние катализатора, дополнительно содержащего окись молибдена в количестве 5 - 10 вес. % при содержании окиси рения 0,5 - 1 вес. %.Предпочтительным условием является проведение процесса при 0 - 60 С,644766 атмосферном давлении в статической или проточной системе.П р и м е р 1, Диспропорционированиея-гептенапроводят в статической системе в жидкой фазе с перемешиванием и непрерывным отводом одного из продуктов реакции - этилена - при 20 С. Исходным сырьем служит и-гептен. Анализ продуктов реакции проводят хроматографическим методом. Идентификация продуктов осуществляется методами ИК-, ЯМР- и массспектрометрии. Катализатор готовят пропиткой промышленной у=А 20 з (поверхность 200 лз/г) перренатом аммония и мо либдатом аммония, Составы катализаторовприведены в табл. 1. Окись алюминия предварительно прокаливают в токе воздуха при 450 С в течение 2 и, а затем продувают азотом в течение 1 и при той же темпера туре. После пропитки растворами солей рения и молибдена и сушки катализатор обрабатывают при 580 С воздухом (1 ч) и азотом (1 ч). На приготовленный таким образом катализатор наносят Яп(С,Н,)4 из раствора в пснтане, Количество раствора следует брать из расчета 5 вес, о/о Яп (С 4 Н,) 4 в катализаторе. Затем пентан удаляют продувкой азотом. Полученные результаты приведены в табл, 1. Скорость реакции оце нивают по количеству выделившегося газа. Таблица 1 Состав катализатора, вес. 9 о Скорость диснропор.ционировании,,ил кат час МоОз 200 411080,0 90.0 10,0 0,2 11 0 898 10,0 0,5 5800 89,5 10,0 0,5 ттг,о езоо 89,5 10,0 1,0 4720 89,0 10.0 05 94,5 417 О 5,0 0,5 280 1 5,0 ф Данные прототипа."ф Добавка 5 вес. % Яп(СН 5),. Как видно из табл. 1, на катализаторе Яез 07+ МоОз/А 10 з+ Яп (СН,) 4, содержащем 0,5 - 1,0 вес, % Ке 207 и 5 - 10 вес. % МоОз, скорость диспропорционирования я-гептанавыше, чем на Ке 207/А 1 зОз-ката лизаторе, модифицированном тетрабутилоИспользование катализатора, дополнительно содержащего окись молибдена, позволяет снизить содержание в катализаторе окиси рения до 0,5 - 1,0 вес. % без изменения его активности,Скорость реакции диспропорционирования на алюморениймолибденовом катализаторе (Ке,От+ МоО,/А 1,0,), содержащем 0,5 - 1,0 вес. % Ке 207, 5 - 10 вес. % МоО, и вес. 5% Яп(С 4 Нв) , равна 4170 - 5600 лл олефина/лл кат . час. Уменьшение содержания КезО, ниже 0,5 вес.приводит к получению менее активного катализатора, а увеличение выше 1 вес. % целесообразно в связи с,возрастанием стоимости катализатора. Диспропорционирование олефинов проводят на алюморениймолибденовом катализаторе, модифицированном тетраалкилпроизводными олова. Катализатор готовится пропиткой промышленной у-окиси алюминия перренатом аммония и молибдатом аммония в соответствующем соотношении. После сушки и прокалки на катализатор наносят тетраалкилпроизводное олово, Полученный таким образом катализатор загружают в инертном газе в реактор. Реакцию осуществляют при температуре 0 - 60 С и ловом. Следует отметить, что замена тетрабутилолова на тетраэтилолово не изменяет скорости реакции. Селективность процесса 90%. Состав продуктов реакции указывает на протекание диспропорционирования я-гептенапо реакции:644766 2 СН =СН- (СН ) - СН -С Н + СН в ,СН )- СН 32 2 Ф 3 24 2 12)СН - (СН ) - СНгТаблица 2 Состав катализатора, вес. % Скорость диспропор циоиирования,яз очеф на Температура,С МоО,1 зОз КезОт мл кат час 910 ф 20,0 80,0 1250 89,5 С,5 10,0 12000 ф150 ОО 50 8 С,О 20,0 бО 89,5 0,5 10,0 Данные прототипа. Из табл. 2 видно, что при указанных температурах промотирование алюморениевого катализатора окислами молибдена 10 также приводит к увеличению его активности. Состав продуктов реакции диспропорционирования соответствует протеканию реакции (2). Селективность 90%.П р и м е р 3. Диспропорционирование 15 пропилена проводят в установке проточного типа при 20 С на катализаторе КегО,+ + МООз/АгОз (состав, вес. %: 0,5 КегОт, 10 МоОз, 89,5 А 1 гОз), модифицированном 5 вес, % Яп(С 4 Н 9)4. Условия приготовления катализатора аналогичны описанным в примере 1. Полученные результаты приведены в табл. 3. Таблица 3 Состав катализатора, вес. % Объемная скорость пропилена,мл СзНз.ЧоОз КезОт лл кат час 80,0 27,520,0 2000 0,5 89,5 53 СО 10,0 10,4 Данные прототипа,Продуктами реакции являются додецени этилен,П р и м е р 2. Диспропорционирование и-гептенапроводят в статической системе в жидкой фазе с перемешиванием и непрерывным отводом одного из продуктов реакции - этилена - при 0 С и 60 С на катаИз табл. 3 видно, что на алюморениймолибденовом катализаторе, модифицированном тетрабутилоловом, скорость диспропорционирования равна скорости реакции на алюморениевом катализаторе, хотя содер жание рения в 40 раз меньше.По данным хроматографического и массспектрометрического анализов, продуктами лизаторе РегО,+МоОз(АгОз (состав, вес. %: 0,5 КегОт, 10 МоОз, 89,5 А 1 гОз) с до. бавкой 5 вес, % Яп(С,Нз)4. Условия приготовления катализатора аналогичны описанным в примере 1. Состав катализаторов ц полученные результаты приведены в табл. 2. реакции являются этилен и смесь бутенов. Соотношение транс-бутен(цис-бутенравно 6: 1. Бутенв продуктах реакции отсутствует,Формула изобретения Способ получения олефинов путем дис644766 Составитель Н Глебова Корректор С. файн Техред А, Камышникова Редактор В, Минасбекова Заказ 44/64 Изд, Мо 174 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушскаи наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил, пред. Патенть пропорционирования олефинов в присутствии окисного алюморениевого катализатора, модифицированного тетраалкилоловом, отлич а ющийся тем, что, с целью удешевления процесса, используют катализатор, дополнительно содержащий 5 - 10 вес. /о окиси молибдена при содержании окиси рения 0,5 - 1 вес, /о. 2. Способ по п, 1, отличающийсятем, что процесс проводят при 0 - 60 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1. Патент Англии М 1054864, кл. С 5 Е, 1967.2, Авторское свидетельство СССР М. 517575, кл. С 07 С 3/62, 1976 (прототип).
СмотретьЗаявка
2416070, 29.10.1976
ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА ИМ. А. В. ТОПЧИЕВА АН СССР
БАШКИРОВ АНДРЕЙ НИКОЛАЕВИЧ, БОГОЛЕПОВА ЕЛЕНА ИОСИФОВНА, ФРИДМАН РОМАН АВРААМОВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07C 11/02
Метки: олефинов
Опубликовано: 30.01.1979
Код ссылки
<a href="https://patents.su/4-644766-sposob-polucheniya-olefinov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения олефинов</a>
Предыдущий патент: Способ получения олефинов
Следующий патент: Способ получения 2-метилбутена-2
Случайный патент: Пневматический цилиндр