Гомогенный катализатор для селективного окисления олефинов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРестублин(51) М, Кл. В 01 лГ 2 Э/7 исоединением заявкиГасударственный нсинтет Йввта Министров СССР во данаи иэооретений н открытий23) Приоритет43) Опубликовано 25,05.76.Бюллетень 1945) Дата опубликования описания 10.06.76 6,097.3 088.8)(2) Авторы изобретени Лихолобов, И. Г. 1) Заявите Ин ибирского отделения А катали НЫЙ КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ СЕЛЕКТОКИСЛЕНИЯ ОЛЕфИНОВ(54) ГО И истепрсь. предый Изобретение относится к производству гомогенных катализаторов, в частности катализаторов для окисления олефинов.Известен гомогенный катализатор для окисления олефинов, представляющий собой водный раствор соли палладия и хлорнрй ,меди.Такой катализатор очень эффективен, но каталиэаторный раствор обладает высокой корроэионной способностью, поэтому при проведении процесса с использованием Этого раствора нельзя применять для изготовления оборудования нержавеющую сталь (использук титан).Кроме того, такая каталитическая с ма практически применима только для ведения реакций в водных средах.При использовании этой системы образуются побочные продукты - хлорорганичес кие соединения, которые являются вредными примесями в цел вом продукте,С целью устранения этого в состав лагаемого катализатора введен обратим окислитель - нитрат ониевых соединений, За например нитрат диоксония, и катализаторсодержит 10 - 10 моль/л палладий и0,5-5 моль/л нитрата ониевых соединений,При проведении реакций в присутствиитакого катализатора могут быть испольэо-лваны различные органические инеоргаЯнческие растворителя, например парафиновыеинафтеновые углеводороды, кислородсодержа лщие соединения, не участвующие в реакции,а также растворители, которые одновремеино являются реагентами при протекании химической реакции,ЖВ качеслзе обратимого окислителя в предлагаемом катализаторе кроме нитрата диоксония могут быть использованы нитратыдругих ониевых соединений, например нитрат триоксония. нКонцентрация палладия в;контактном11 растворе может меняться от 10 + до.10 моль/л,В зависимости от окнсляемого веществаи целевого продукта такой катализатор можоно применять при температуре 10-150 СЗаказ 1381/100 Тираж 864 Подписное ИНИИПИ Госудврственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рвушская нвб д. 4/5Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Процессы окисления в присутствии этого катализатора проводят как по двустадийной, так и по одностадийной схеме.П р и м е р 1, Получение ацетальдегида из этилена по одноствдийному способу.В реактор с мешалкой загружают 45 мл диоксана, 5 мл азотной кислоты, 5 мл ук сусной кислоты, 5 мл 0,2 М раствора аэотнокислого паллвдия, Температура опыта 20 оС; давление 1 атм, Затем в раствор подают смесь этилен-кислород. Начальная скорость реакции 0,5 моль этилена/1 л раствора в час, Всего поглощается 0,32 л этилена.Хроматографический анализ показал что единственным продуктом реакции являетсяуксусный альдегид.П р и м е р 2. Получение ацетальдегидаиз атилена по двухствдийному способу.В реактор с мешалкой загружают 10 мл,уксусной кислоты, смесь 40 мл диоксана,5 мл азотной кислоты, 2.мл 0,5 М раствора азотнокислого палладия. Температура опыта 20 оС; давление 1 атм, Затем в раствор подают чистый атилен, а после восстановления нитрата диоксония - чистый кислород.0 скорости реакции судят по скорости поглощения этилена. Средняя скорость поглощения 0,875 моль этилена/1 л раствора в час. Всего проводят шесть циклов при этом поглощается 1,85 л атиленв. По данным хроматографичческого анализаединственным;продуктом. реакции являетсяуксусный вльдегид,П р и м е р 3. Получение метилатилкетона иэ бутиленаВ реактор с мешалкой загружают 15 мп.диоксана, 4 мл азотной кислоты, 2 мл воды и 1 мл 0,5 М раствора азотнокислогопалчадия, Затем в раствор подают чистыйатилен, а после восстановления нитрата диоксония - чистый кислород. Температураопыта 25 оС; давление 1 атм, Средняя скорость образования целевого продукта О, 1 мольметилатилкетона/1 л раствора в час.Хромвтографический анализ показал, чтоосновнйм продуктом является метилэтилкетон,формула изобретения ф Гомогенный катализатор для селективного окисления олефинов, содержащий раствор соли пвлладия, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения коррозии оборудования и исключения воэможности обра"э эоввния побочных хлорорганических соединений, в состав катализатора введен обратимый окислитель - нитрат ониевых соединений, например нитрат диокония и катализатор содержит 10 - 10 моль/л палоЗг ладия и 0,5-5 моль/л нитрата ониевыхсоединений,