Способ количественного определения 2, 4 дихлорфеноксиуксусной и 2, 4, 5трихлорфеноксиуксусной кислот

(53) М. Кл.601 И 3-04 нием эаявк Гасударственный комитет Ваата Министров СССР ао делам нзооретеннй н отирытнй(84) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ И 2,4,5-ЧРИХЛОРфЕНОКСИУКСУС"КИСЛОТ Отличительными признаются использование в качерастворителя абсолютного. ве неорганической кислоты ми способа являтве органическогоетона и в качеств.карбоиата калия. Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения 2,4-дихлорфеноксиуксусной (2,4-Д) и 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной (2,4,5-Т) кислот, например, в тканях животных при диагностике токсикозов.Известен способ количественного опреде. ления 2,4-Д в биологических объектах, заклю- . чающийся в обработке анализируемой пробы О,т н, раствором гидроокиси натрияс последующей реэкстракцней гербнцнда. диэтиловым 1 а эфиром, упариваиии растворителя, дезалкилировании остатка гидрохлоридом пиридийа и газохроматографированин полученного при этом 2,4-дихлорфенола.Однако способ недостаточно точен, так как при выполнении способа одновременно жстрагируются и определяются 2,4-Д н 2,4-днхлорфенол-метаболит этого гербнцйда, поэтому ре зультаты определения завышены (.т(,Наиболее близккм к предлагаемой по технической сущности и достигаемому результату является способ количественного онределеиия 2,4-Д и 2,4,5-Т, заключающийся в обработке анализируемой пробы хлороформом, очистке. хлороформенного экстракта, уннривании растворителя и метилированин остатка 5%-ным 25 раствором диметилсульфата в метаноле в при. сутствии сульфата натрия, извлечении метиловых эфиров гексаном, промывании гексано. ного экстракта раствором хлорида натрия с последующим газохроматографированием экстракта,Этот способ характеризуется невысокими точностью и чувствительностью определения ( (Ооо О 05 мг/кг) 2.Целью изобретения является повышение точ. ности и чувствительности определения.Предлагаемый способ количественного определения 2 4-Д и 2,4,5-Т заключается в обработке анализируемой пробы хлороформом, очистке хлороформенного экстракта, упарива. нии растворителя и метилировании остатка раствором диметилсульфата в абсолютном ацето. не в присутствии карбоната калия, извлечении метиловых эфиров гексаном, промывании гексанового экстракта раствором хлорида натрия с последующим газохроматографироваинем эк стра кта.Пример. Для определения 2,4-Д н 2,4,5-Т в тканях животных 25 г гомогенизированного образца (мышцы, печень, патматериал) помещают в колбу Эрленмейера емкостью 250 мл со шлифом. Добавляют 15 мл концентрированной соляной кислоты и 50 мл хлороформа. Содержимое кипятят с обратным холодильником на водяной бане в течение 1 час. Затем колбу охлаждают, вносят безводный сульфат натрия до выделения хлороформа, который сливают в сухую колбу емкостью 100 мл. Остаток встряхивают 20 мин с 50 мл хлороформа, который декантируют в ту жеколбу емкостью 00 мл, Операцию повторяют в третий раз с 25 мл хлороформа. Полученный экстракт фильтруют в колбу емкостью 500 мл через вату, куда вносят 75 мл смеси 3/0-ного раствора бикарбо Б ната натрия и этанола в соотношении 9:1 и встряхивают 30 мин. Затем содержимое колбы переносят в делнтельную воронку на 250 мл, Органическую (нижнюю) фазу отбрасывают, а водную промывают 50 мл хлороформа, который тоже отбрасывают. Прикапывают О, мл насыщенного раствора перманганата калия. Содержимое встряхивают 2 мин; а затем по каплям вносят 4 н. раствор сульфита натрия до обесцвечивания раствора. При появлении взвеси смесь фильтруют в следующую делительную 25 воронку, вносят 10 мл 4 н, раствора соляной кислоты до рНи экстрагируют гербициды диэтиловым эфиром порциями по 50 мл (3 ра за), полученный экстракт обезвоживают сульфатом натрия и выпаривают в фарфоровой чашке на водяной бане при 50 С.Для получения метилпроизводных экстракты после выпаривания переносят в пробирку (5 1,5 см), куда предварительно помещают 0,5 г безводного, прокаленного .при 160 С в течение 3 час карбоната калия, используя 3 мл з метилирующего реагента (5% диметилсульфата в абсолютном ацетоне), Пробирку закрывают ватным тампоном и выдерживают в водяной бане при 63 С 15 мин. Затем содержимое переносят в делительную воронку ем костью 100 мл, используя 30 мл дистиллированной воды, 4 мл гексаиа и 1 мл диэтилового эфира, Метилпроизводные экстрагнруют 2 мнн, водную фазу отбрасывают. Экстракт промывают 15 мл насыщенного раствора хлорида натрии, сливают в сухую пробирку и анализируют иа газовом хроматографе с электронгзахватицм детектором при следующих условиях: расход азета через колонку 60 мл/мин, колонка стеклянная (1,5 м х 3 мм) с 5% метилсилоксана ЬЕи % полифенилметилсилоксана ПФМС.4, нанесенных на силаиизироваииый хро. матон (6080 мен.), температура нагревания соответственно колонки, детектора и испарителя 170, 250 и 220 С, Концентрацию 2,4-Д и 2,4,5.Т в образцах рассчитывают по калибровочной кривой метилпроизводиых гербицидов и в; высоте пика.Результат метнлнрования не зависит от используемого карбоната калия (технический, чистый или чистый для анализа), но определяется степенью обезвоживания реактива, Его оптимальная концентрация в среде 150/0, т. е.500 мг в 3 мл метилирующего реагеита, что нетрудно заметить из данных, приведенных в табл. 1,Установлено, что получение метилпроизвод. ных возможно при 45 - -68 С. Однако оптималь ной является температура кипения смеси, т. е, 63 С. Если температура низкая (45 С, то выход метилпроизводных составляет 25 - 300/0, а для получения большего выхода метиловцх эфиров 2,4-Д и.2,4,5-Т при данной температуре нужно время увеличить в 6 раз,Существенную роль играет и концентрация диметилсульфата в реакционной смеси. Наиболее приемлемой является 5%-ная концентрация реагента в смеси. Уменьшение содержания диметилсульфата приводит к заниженным результатам, а увеличение содержания диметнлсульфата, не сказываясь иа выходе метилпроизводных, вызывает появление на хроматограммах дополнительных пиков, . что осложняет газохроматографический анализ 2,4-Д н 2,4,5-Т в тканях животных.Способ предназначен для метилнрования и анализа микроколичеств 2,4-Д и 2,4,5-Т при содержании их в тканях 4 - 40 мк/кг свежего вещества. Немаловажным является и то, что метилированне проводится в обычных пробирках (15 Х 1,5 см) без применения обратного холодильника.Преимущество предлагаемого способа подтверждается результатами, приведенными в табл. 2, где нмеотся данные по обнаружению 2,4-Д и 2,4,5-Т при использовании различных способов.метилирования,Предлагаемый способ обеспечивает более высокий выход метнлпроизводных, лучшую воснронзеодимость результатов, а следовательно, обладаю более высокими чувствительностью н точностью определения данных соединений в тканях животных (0,004 мг/кг; +5/0).Таблица 1 Влияние содержания карбоната калия в среде для метилировання 2,4-Й и 2,4,5-Т на выход метилпронзводных О 0 4 + ОО 8 О608 О 1 Н Таблица 2 Сравнительные данные по получению меткповых эфиров 2,4-Д и 2,45 Т предлагаемым способом и известным,4 + 0 во внимаУй 504969,Составитель Л. СоломенцеваРедактор О. Кузнецова ТехредО. Луговая Корректор И. Гоке Заказ 279590Тираж 1 12 Подписное НИЯПИ сударсгвенного комитета Совета Мннист по делам изобретений и открыгийЗЬ, Москва, Ж, Ряушская наб. д.ППП сПатеит, г, Ужгород, ул, Г 1 роек ров СССР4/бтиая, 4 1130 Филиал. Способ количественного определения 2,4-днхлорфенокснуксусной н 2,4,5-трихлорфенокснуисусной кислот путем обработки анализируемой пробы хлороформом, очистки хлороформенного экстракта, упаривания растворителя и мЮВЛироваиия остатка раствором диметилсульфата в органическом растворителе в присутствии соли неорганической кислоты, извлечения метиловых эфиров гексаном, промывания гексанового экстракта раствором хлорида натрия с последующим газохроматографированнем экстракта, отличююи 4 ийся тем, что, с целью повышення чувствительности и точности определения, и качестве органического растворителя используют ацетон и в качестве соли неорга. ннческой кислоты карбонат калия.Источники информации, принятыение нри экспертизе;1, Авторское свидетельство СССРкл. б 01 И ЗЦО 8, 13.04.73.2. Чмиль В. Д., Васягина Р. Д, Способы по. лучення производных гербицидов группы врилоксиалкилкарбоновых кислот для анализа газо- жидкостной хроматографией. В сб. Газовая хроматография пестицидов, Таллин, . 972, с. 202 - 205.